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第 铜族与锌族元素会计学Cu(OH)2 → CuO + CO2 + H2O ↘Cu2O 第1页/共44页7.1.3 铜族元素化合物1. 氧化铜和氧化亚铜Cu2O↓+C6H11O7–+3H2O 2Cu2++5OH–+C6H12O6 == CuO和Cu2O都不溶于水△第2页/共44页2. 卤化铜和卤化亚铜不但溶于水,而且溶于乙醇和丙酮。CuCl2在很浓的溶液中呈绿色,在稀溶液中显蓝色。CuCl2 · 2H2O Cu(OH)2 · CuCl2+2HCl+2H2O 所以制备无水CuCl2时,要在HCl气流中加热脱水,无水CuCl2进一步受热分解为CuCl和Cl2 。第3页/共44页卤化亚铜是共价化合物 卤化亚铜都是白色的难溶化物,其溶解度依Cl、Br、I顺序减小。拟卤化铜也是难溶物,如:CuCN的Ksp = 3.2×10–20CuSCN的Ksp = 4.8×10–152CuCl2+SnCl2 == 2CuCl↓+SnCl4 2CuCl2+SO2+2H2O == 2CuCl↓+H2SO4+2HCl 2Cu2++2I– ==2CuI + I2 第4页/共44页用还原剂还原卤化铜可以得到卤化亚铜:CuCl2+Cu == 2CuCl↓ CuI可由和直接反应制得:第5页/共44页 干燥的CuCl在空气中比较稳定,但湿的CuCl在空气中易发生水解和氧化:4CuCl + O2+ 4H2O == 3CuO · CuCl2 · 3H2O + 2HCl 8CuCl + O2 == Cu2O + 4Cu2+ + 8Cl– CuCl易溶于盐酸,由于形成配离子,溶解度随盐酸浓度增加而增大。 用水稀释氧化亚铜的浓盐酸溶液则又析出CuCl沉淀:冲稀 CuCl32–+ CuCl2– 2CuCl↓+ 3Cl– 浓HCl531K375KCuSO4 · 5H2O CuSO4 · 3H2O+2H2O 386KCuSO4 · 3H2O CuSO4 · H2O+2H2O CuSO4 · H2O CuSO4+H2O第6页/共44页3. 硫酸铜CuSO4俗称胆矾。可用铜屑或氧化物溶于硫酸中制得。 CuSO4 · 5H2O在不同温度下可逐步失水。加热CuSO4 ,高于600 oC ,分解为CuO、SO2 、SO3和O2 。 无水硫酸铜为白色粉末,不溶于乙醇和乙醚,吸水性很强,吸水后呈蓝色,利用这一性质可检验乙醇和乙醚等有机溶剂中的微量水,并可作干燥剂。2Ag++2OH– Ag2O+H2O △ Ag+O2 放电AgO+Zn+H2O Ag+Zn(OH)2充电第7页/共44页4. 氧化银和氢氧化银 在温度低于–45oC ,用碱金属氢氧化物和硝酸银的90%酒精溶液作用,则可能得到白色的AgOH沉淀。 Ag2O是构成银锌蓄电池的重要材料,充放电反应为: Ag2O和MnO2、Cr2O3 、CuO等的混合物能在室温下将CO迅速氧化成CO2,因此可用于防毒面具中。第8页/共44页5. 卤化银Ag++X– == AgX↓ (X=Cl、Br、I)Ag2O+2HF == 2AgF+H2O↓ (蒸发,可制得AgF)AgX的某些性质颜色溶度积键型晶格类型AgF白–离子NaClAgCl白1.8×10–10过渡NaClAgBr黄5.0 ×10–13过渡NaClAgI黄8.9×10–17共价ZnS第9页/共44页AgCl、AgBr、AgI都有感光分解的性质,可作感光材料。hν2AgX 2Ag+X2 银核AgXAgAgXhν对苯二酚Na2S2O3 AgXAg米吐尔定影 α-AgI是一种固体电解质。把AgI固体加热,在418K时发生相变,这种高温形态α-AgI具有异常高的电导率,比室温时大四个数量级。实验证实AgI晶体中,I–仍保持原先位置,而Ag+离子的移动,只需一定的电场力作用就可发生迁移而导电。第10页/共44页6. 硝酸银 AgNO3见光分解 ,痕量有机物促进其分解,因此把AgNO3保存在棕色瓶中。 AgNO3是一种氧化剂,即使室温下,许多有机物都能将它还原成黑色的银粉。 AgNO3和某些试剂反应,得到难溶的化合物,如:白色Ag2CO3、黄色Ag3PO4、浅黄色Ag4Fe(CN)6、桔黄色Ag3Fe(CN)6、砖红色Ag2CrO4。△AuCl3AuCl+Cl2第11页/共44页7. 金的化合物Au(Ⅲ)是金的常见的氧化态,如:AuF3,AuCl3,AuCl4–,AuBr3,Au2O3 · H2O等 AuCl3无论在气态或固态,它都是以二聚体Au2Cl6的形式存在,基本上是平面正方形结构。第12页/共44页7.1.4 铜族元素的配合物 铜族元素的离子具有18e结构,既呈较大的极化力,又
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