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乙烯裂解炉结焦抑制剂的研究进展 第２５卷第８期２００５年８月 ｍｏｄｅｒｎｃｈｅｍｉｃａｌｉｒｌｄｕｓｔｒｙ 舢ｌｇ．２００５ 丹石岭、徐志达 （中国石化广州分公司技术开发中心，广东广州５１０７２６） 文摘：裂解炉结焦是制约乙烯装置运行的重要因素。在裂解原料或稀释蒸汽中添加结焦抑制剂是延长装置运行周期的有效方法之一。综述了国内外乙烯裂解炉结焦抑制剂的技术进展和发展方向。结合我国乙烯裂解装置的情况，提出应加强结焦抑制剂的研究开发，降低抑制剂的成本，优化工业化加药方案，提高抑制剂的应用技术水平。 关键词：乙烯装置；裂解炉；结焦；抑制剂中图分类号：ｔｑ０５２．６ 文件识别码：a 文章编号：０２５３—４３２０（２００５）０８一００２７一０４ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｃｏｌ【ｉｎｇｉｉｉｈｉｂｉｔｏｒｆｏｒ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ ｓｈａｎｓｋ－ｌｉｎｇ，ｘｕｚｋ—ｄｑ （ｒｅｓｅａｒｃｈａｎｄｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｃｅｎｔｅｒｏｆｇｕａｉｌｇｚｈｏｕｂｍｎｃｈ，ｓｉｎｏｐｅｃ，ｇｕａｌｌｇｚｌｌｏｕ５１０７２６，ｃｈｉｎａ） ａｂｓｔｒａｃｔ：ｃｏｋｅ ｔｈｅｄｉｌｕｔｅｓｔｅａｍ ｆ０瑚ａｔｉｏｎ 进口邮件用于actlla TAF消费CTS艾蒂莱恩的操作 ｆ咖ａｃｅ．ａｄｄｉｉｌｇ ｃｏｌ【ｉｎｇｉｎｈｉｂｉｔｏｒ ｃｒａｃｋｅｄｍａｔｅｄａｌｓｉｓ ｏｆｔｈｅｅｈ’ｅｃｔｉｖｅｍｅｔ｝ｌｏｄｓ ｌｅｎ昏ｈｅｎｕｎｉｔ－ｏｐｅｍｔｉｎｇｃｙｃｌｅｐｒｅｓｅｎｔ．ｔｈｅｐｍｇｒｅｓｓ ｏｆｃｏｋｉｎｇｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓｆｏｒｅｔ｝ｌｙｌｅｎｅｐｙｒｏｌｙｓｉｓａｎｄｄｅｖｅｉｏｐｍｅｎｔｏｆｃｏｋｉｎｇ ｄｏｍｅｓｔｉｃａｉｌｄａｂｍａｄｉｓｉｎ缸－０ｄｕｃｅｄ．ｉｔｉｓｓｕｇｇｅｓｔｅｄｓ缸．ｅｎｇｔｌｌｅｎｔ｜ｌｅ ｔｅｃｈｎｉｃａｌ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ，ｒｅｄｕｃｅ ｃｏｓｔ《ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ，ｏｐｔｉｍｉｚｅａｄｄｉｎｇ ｓｃｈｅｍｅ，ａ１１ｄｅｎｈａｎｃｅｔ｜ｌｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｌｅｖｅｌｏｆｔｈｅｉｉｌ｝ｌｉｂｉｔｏｒ，８ｃｃｏｒｄｉｎｇ ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｅｔｈｙｌｅｎｅ 由edmesticetllylenepymlysinunits确定的 ｕｉｉｉｔ；ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ F咖啡王牌；ｃｏｋｉｎｇ； ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ 发生脱氢反应而生焦；②气相结焦，即在气流主体中生成焦，气相结焦最重要的中间体是芳烃，从芳烃开始，经过一系列的缩聚和脱氢反应生成焦油液滴和烟灰颗粒，再经脱氢成焦；③自由基结焦，物料中微量的氧或其他因素引发物料中烯烃、芳烃、醛、酮等化合物发生聚合反应形成大分子聚合物，并析出、沉积在炉管表面，进而脱氢成焦。 结焦抑制剂抑制结焦的机理是：钝化炉管表面，抑制管壁金属的催化作用；改变自由基反应过程，抑制均相反应结焦；蒸汽与焦炭层之间的催化气化反应，以减少结焦；改变焦炭氧化皮的物理形态，使其松散且易于清除。 乙烯装置大多数采用管式裂解炉热裂解各种烃类来生产乙烯。烃类在裂解过程中不可避免地会在裂解炉管内壁和急冷锅炉管内壁上生成焦垢。结焦会增加管壁热阻、降低管壁传热系数、导致壁温升高并出现局部过热现象，严重时会堵塞炉管。因此，乙烯生产厂家不得不周期性地停炉清焦，但频繁的停 炉内清焦会降低生产能力，缩短炉管的使用寿命 为了减轻炉管结焦，可采用的方法有¨。２ｊ：改变炉管合金成分，提高炉管合金性能；裂解原料预处理；向裂解原料或稀释蒸汽中添加结焦抑制剂；将焦催化气化生成ｃ０和ｈ２，减小焦垢厚度；加氢热裂解；炉管内表面的预处理。添加结焦抑制剂因其操作简单、成本低廉、易于在装置上实施，被认为是具有发展前景的方法。 2种结焦抑制剂 结焦抑制剂按化合物分类，主要有含硫化合物、含磷化合物、含硼化合物、稀土化合物、碱金属及碱 1结焦和结焦抑制机理 烃类裂解结焦机理主要有以下３种［３］：①金属催化生焦，裂解炉管是由金属合金制造的，铁、铬、镍是构成炉管的主要金属成分，烃类气体（尤其是不饱和烃）在炉管表面的铁、镍等金属的催化作用下极易 收到日期：2022年2月18日；修理日期：2022年6月17日 土金属盐类、有机聚硅氧烷类化合物等【４ｊ。２．１硫及含硫化合物 此类物质包括H2S、S02、CS2、元素硫、二甲基硫、二甲基二硫、二苯硫、二苯二硫、噻吩、硫醇