分析化学课件沉淀滴定法.ppt

精选ppt ——以沉淀反应为基础的滴定分析法 第九章 沉淀滴定法 (Precipitation Titration) 第一节 概述 第二节 确定终点的方法 第三节 沉淀滴定法应用示例 教学基本内容 1. 沉淀滴定法的特点 2. 确定终点的方法（掌握莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法的测定原理、滴定条件） 3. 沉淀滴定法的应用 尽管沉淀反应很多，但用于滴定的很少。 Why？ （1）许多沉淀无固定组成或共沉淀很严重； 滴定三条件：定量完全、快、易确定ep。 一、概述 （2）有的沉淀溶解度大，sp时反应不够完全； （4）有的沉淀反应速度较慢； 许多沉淀反应不能满足滴定分析要求： （3）许多沉淀存在共沉淀现象； （5）有的沉淀易产生过饱和现象； （6）缺少合适的指示剂来确定终点。 指示剂： K2CrO4 ? 莫尔法 铁铵矾 NH4Fe(SO4)2 ? 佛尔哈德法 吸附指示剂 ? 法扬司法 目前应用较多的是银量法（符合三条件）——以生成难溶性银盐的反应为基础的沉淀滴定法 根据确定终点所采用的指示剂不同，银量法可分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。 二、莫尔法 指示反应: CrO42-+ 2Ag+ ? Ag2CrO4? 指示剂：K2CrO4 滴定反应：Ag+ ＋ X- ? AgX ? 滴定剂：AgNO3 标准溶液 待测物：Br- 、Cl-、CN- ——以K2CrO4作指示剂的银量法 以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-为例 1 原理 滴定反应 Ag+ + Cl- = AgCl↓(白) Ksp=1.8×10-10 指示反应 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓(砖红) Ksp=2.0×10-12 S=1.3×10-5 mol·L-1 S=7.9×10-5 mol·L-1 2 滴定条件 （1）指示剂的用量： [CrO42-]太大，终点提前，且CrO42-的黄色影响终点颜色的观察； 终点时[CrO42-]约为5×10-3 mol·L-1。 [CrO42-]太小，终点滞后。 [CrO42-] 理论值： 此时溶液中CrO42-的浓度应为： （2）溶液酸度： pH太低，CrO42-?Cr2O72-，终点滞后或指示不了终点 pH太高，AgOH ? Ag2O↓，失去定量基础 试液中有铵盐存在时： 当 ?0.05 mol·L-1，pH为6.5-7.2； 若 ?0.15 mol·L-1，则滴定前除去大量铵盐。 （3）滴定时剧烈摇动 试液中无铵盐存在时： 中性或微碱性，pH=6.5-10.5； 下列离子的存在均干扰测定，应预先分离： 　 1) 凡能与CrO42-形成沉淀的阳离子： 　Ba2+、Pb2+、Hg2+等； （4）预先分离干扰离子 　 2) 凡能与Ag+形成沉淀的阴离子：　　　　　　　 S2-、PO43-、 CO32- 、 C2O42-、AsO43-、SO32-等 3) 有色离子:Cu2+ Co2+ Ni2+等，影响ep观察； 4) 发生水解的离子:Al3+ ,Fe3+,Bi3+,Sn4+等。 应用范围 主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-和CN-，而不适用于滴定I-和SCN-。 测Cl-、Br- 、CN-优点：直接、简单、准确。 不可测I-、SCN-原因： AgI和AgSCN 沉淀对I-和SCN-具有强烈的吸附作用。 Ag+ + Cl-(过量) = AgCl ? + Cl- (剩余) AgNO3 AgCl ? 莫尔法不适用于以NaCl标准溶液直接滴定 Ag+（？），但可采用返滴定法测定Ag+。 莫尔法的应用 可溶性氯化物中氯的测定。 三、佛尔哈德法 指示反应: SCN-+ Fe3+ ? FeSCN2+ （红色） 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol·L-1即显红色 指示剂：铁铵矾 NH4Fe(SO4)2 滴定反应：Ag+ ＋ SCN- ? AgSCN ?（白色） 滴定剂：NH4SCN 标准溶液 待测物：Ag+ ——以铁铵矾FeNH4(SO4)2 作指示 剂的银量法 （一）原理 1 直接滴定法 X- + Ag+(过量)