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MBR膜上容易结垢的原因
一、膜污染的定义
膜污染通常是指混合液中的物质在膜表面(外部)和膜孔内(内部)吸附聚集,造成膜孔堵塞并促使孔隙率变小,引起膜通量的衰减和过滤压力升高的过程。
在膜过滤的操作中,水分子和细小物质不断透过膜,同时一些物质被膜截留而堵塞膜孔或在膜表面沉积,从而造成膜污染。可以说,是膜截留导致了膜污染。膜污染的直接表现,就是膜通量的下降或者操作压力的升高。
活性污泥混合液体系中存在的营养基质、菌胶团、微生物细胞、细胞碎片、微生物代谢产物(EPS、SMP)以及各种有机、无机溶解性物质等都对膜污染有贡献。
膜污染的发展通常可分为3阶段(也有2阶段说法):
(1)初始污染:发生在膜系统投入运行的初期,膜面与混合液中的胶体、有机物等发生强烈的相互作用,污染方式有粘附、电荷作用、膜孔堵塞等。错流过滤的条件下,细小的生物絮体或胞外聚合物依旧能够依附在膜表面上,而小于膜孔径的物质会在膜孔中吸附,通过浓缩、结晶沉淀和生长繁殖的作用造成膜污染。
(2)缓慢污染:初期膜表面光滑,大颗粒物质不容易附着,主要由EPS、SMP、生物胶体等黏性物质通过吸附桥架、网捕等作用吸附在膜表面形成凝胶层,造成膜过滤阻力的缓慢上升,对混合液中的污染物的截留性能会有增强。凝胶层的污染是不可避免的,带来的影响是膜阻力的缓慢上升。在恒流操作中表现为TMP的缓慢上升,在恒压模式中表现为通量的缓慢衰减。
(3)快速污染:第2阶段形成的凝胶层在持续的过滤压差和透水流的作用下,随着污染物的沉积逐渐密实,导致膜污染从量变到质变,混合液中的絮体迅速在膜表面聚集并形成污泥滤饼,跨膜压差快速上升。
凝胶层的污染是不可避免的,带来的影响是膜阻力的缓慢上升。在恒流操作中表现为TMP的缓慢上升,在恒压模式中表现为通量的缓慢衰减。一旦大量的污泥絮体在膜面沉积而形成的泥饼层,系统基本是无法正常运行的。MBR运维过程的主要注意事项就是延缓凝胶层污染(保持好的水力条件,原位清洗,控制膜污染发展速率,延长缓慢污染的运行时间),控制泥饼层污染(快速污染)。
二、膜污染的类型
(1)按污染物质成分分类
①有机污染
主要来源于混合液中的大分子有机物(多糖、蛋白质等),腐殖酸类,微生物絮体、细胞碎片等。其中溶解性有机物SMP、EPS虽然对于MLSS来说占比非常低,但是它们所造成的膜污染占到26%-52%。微生物在膜孔内及膜表面生长、吸附作用也是膜污染的重要因素。
②无机污染
由金属盐类,无机盐离子架桥作用形成。膜的常见无机污染主要是钙、镁、铁、硅等的碳酸盐、硫酸盐及硅酸盐的结垢物质,其中碳酸钙、硫酸钙、氢氧化美较多。
(2)按污染物的性质分类
①可逆污染(暂时污染):可以通过一定的水力措施进行去除膜污染;如通过清水反洗、曝气抖动可以去除的。
②不可逆污染(长期污染):不能通过水力清洗措施去除的膜污染,可以通过用氧化剂、酸、碱、还原剂等清洗进行去除的。
③可逆和不可逆,都是可以洗出来的。任何清洗手段都洗不出来的就叫不可恢复性污染。
(3)按污染物的位置分类
混合液中的物料在膜孔内吸附、浓缩结晶、聚集形成的叫内部污染;在膜表面的聚集和沉积形成的叫外部污染。
三、膜污染的因素影响
1、污泥混合液特性
膜生物反应器中的膜污染物质的来源是活性污泥混合液,污泥混合液对膜的污染极为复杂。
(1)EPS和SMP
胞外聚合物(EPS)和溶解性微生物产物(SMP)都是微生物代谢产物,成分大致相同,它们对膜污染有着重要且复杂的影响,是MBR过程中最主要污染物。
EPS浓度过高,会增大混合液粘度而不利于溶解氧的扩散,使污泥系统充氧困难,从而影响菌胶团的正常生理活动,从而使膜过滤阻力升高。而EPS含量过低,会引起絮状物分解,从而对MBR的运行不利。
因此,存在一个最优EPS值,使絮状物结构稳定,并且不会引起高的膜污染趋势。
研究发现大部分SMP分子量小于1KDa和大于10KDa,小分子量的溶解有机物,在通过膜的同时,易堵塞膜孔,造成膜污染,并成为出水中主要残留有机物。
同时,SMP的特性与组成也受到多个运行参数影响。
一般来说,MBR中SMP对膜的污染趋势随MLSS的增加,有机物载入量的下降,以及溶解氧的升高而减弱。
(2)混合液悬浮固体浓度MLSS
MLSS浓度直接影响混合液粘度,粘度升高是MLSS上升引起混合液过滤性能下降的主要原因,如果错流速率或者曝气强度不足以冲刷掉附着在膜表面的固体,将很快引起污染层的产生。
(3)粘度
混合液粘度受MLSS影响,MLSS浓度高于临界值时,粘度随固体浓度增加而指数升高。
在中空纤维MBR中,混合液粘度影响气泡大小,及纤维膜在反应器中的灵活性。另外,粘度升高会使溶解氧DO传递效率下降,低溶解氧浓度会加剧膜污染趋势。
(4)污泥亲疏水性
许多研究结果表明污泥中亲水性溶解有机物对膜污
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