原子荧光原理.ppt

2.5 干扰 2.5.1 氢化物原子荧光的干扰主要是： a）液相—发生在氢化物产生过程中，样品溶液中干扰元素优先反应，或形成络合物以及金属吸附被测元素的氢化物，消耗还原剂。 b）气相--氢化物传输过程或原子化过程中的干扰，消耗氢基，降低被测元素的原子化效率，因为在氢化物的解离过程中需要大量氢基参与反应。 元素价态、共存的离子、样品介质和酸度、还原剂类型及用量等都可能带来干扰。 主要有介质酸度干扰、氧化还原体系干扰、重金属干扰和易形成氢化物元素的干扰。 原子荧光光度计基本原理 原子荧光光度计基本原理 2.5.2 干扰机理 ★ 形成固态氢化物，如砷当酸度不合适，As浓度较高易形成固态As2H2、As2H2，Sb更明显； ★ 形成难溶化合物，和样品中的金属离子结合，例如硒化铜难溶，而砷化铜则溶于酸，因此铜离子对硒的干扰比对砷要大，因此样品中要加掩蔽剂消除干扰离子； 原子荧光光度计基本原理 2.5.2 干扰机理 ★ 样品中的Cu、Co、Fe、Ni等离子在还原剂中被还原，析出金属沉淀吸附氢化物，减少氢化物的释放，对硒影响很大，因此要加大酸度以提高金属沉淀的溶解度； ★ 产生氧化性气体，能用盐酸则不用硝酸，硝酸有可能被样品基体还原成亚硝酸根—强氧化剂，抑制氢化物释放； ★ 价态效应，氢化物的产生和被测元素的价态有很大关系，因此必须要考虑到这一点。 原子荧光光度计基本原理 2.5.3 干扰消除： ★ 选择合适介质和酸度，防止产生氧化性气体和固态氢化物或难 溶的化合物，有些元素对酸度要求很苛刻，例如锡和铅、锗， 过高过低都影响氢化物的产生； ★ 选择还原剂用量，减少金属离子被还原； ★ 加入掩蔽剂，例如硫脲、碘化钾、草酸等，对共存的干扰离子 进行掩蔽，防止生成难溶化合物； ★ 预还原或氧化，氢化物的发生效率与价态有关，加入抗坏血酸 可使5价砷还原成3价，测量Pb时加入铁氰化钾则是先把2价氧化 成4价，提高氢化物的产生效率； 还有一些其它方法，应根据样品基体来选择合适的办法。 原子荧光光度计基本原理 2.5.4 常规元素参考介质条件 ★ Hg没有氢化物，不需要氢基参与原子化，还原剂浓度和酸度可以降低很多，适当加入重铬酸钾有好处 ★ As、Sb按推荐条件，在硫脲—抗坏血酸体系中先还原成3价，因为5价很难形成氢化物 ★ Se、Te首先要在还原性酸中加热把6价还原成4价，根据实际样品酸度可加大到30% ，可减少生成难溶物质 原子荧光光度计基本原理 2.5.4 常规元素参考介质条件 ★ Pb在铁氰化钾—草酸中先把2价氧化成4价，要求废液的PH值严格控制在8—9之间 ★ Sn最好是硫酸介质，废液的PH值严格控制在8—9之间Ge最好在磷酸介质中，酸度范围宽，干扰小 ★ 除Sn、Ge外，最好用盐酸，硝酸有氧化性，有可能降低氢化物产生效率，有的劣质盐酸含As比较高 原子荧光光度计基本原理 2.5.5 根据元素特点和样品来源选择不同条件： ★ 对于存在不同价态的元素要首先把它们变成适宜产生氢化物的价态，以提高氢化物产生效率； ★ 对于酸度范围较宽的元素，如果样品基体很简单可适当降低酸度，如果基体复杂，则必须要保证或加大酸度，以减少共存离子的干扰，或者加入掩蔽剂； 原子荧光光度计基本原理 2.5.5 根据元素特点和样品来源选择不同条件： ★ 除Pb、Sn外，酸度稍微大一些有好处，我们推荐的还原剂浓度和酸度都稍微有点过量，适当降低还原剂浓度可减少金属析出、降低干扰，一般在0.5%--2%之间。 ★ 由于原子荧光用于痕量或超痕量分析，因此试剂和氩气的纯度必须要保证，还要注意试剂、器皿以及环境污染。 原子荧光光度计基本原理 2.6 气路 ★ 自动控制，分成两路，一路是载气，一路是屏蔽气 ★ 载气流量每分钟300--1000毫升，三个电磁阀控制 ★ 屏蔽气流量每分钟500--1200毫升，三个电磁阀控制 ★ 压力开关保护 ★ AFS-9800/3100/3000系列气路改进，随时关气 ★ 气流量的选择 原子荧光光度计基本原理 2.7 其它 ★ 进样量1.0-1.5毫升 ★ 炉高调节--手动，数值是反方向 ★ 预热灯电流 ★ 换灯务必关闭仪器主机电源 国内原子荧光比较 基于蒸汽发生 无色散 短焦距 低温原子化 目前都采用无色散和蒸汽发生技术 主要区别: 进样系统的差异(蠕动泵或注射泵) 原子化器不同(屏蔽式或非屏蔽) 单道或多道 国内原子荧光比较 光谱分类 光谱是按波长顺序排列的电磁辐射， 主要有以下几类： 1、按波长和测定方法分为γ射线、X射线、光学光谱和微波，而光学光谱又分为紫