第9章 配位化合物2.ppt

9.3.1 配合物的不稳定常数;(1) 解离常数（不稳定常数）、形成常数(稳定常数);[Cu(NH3)3]2+?[Cu(NH3)2]2+ + NH3; 配位平衡的计算;x=9.6×10-6;不同配位体数配离子不能用 大小比较稳定性,要通过计算来判断.;配位平衡的移动;（1）配位体的酸效应;;例 在1.0L水中加入1.0mol·L-1AgNO3与2.0 mol·L-1 NH3(设无体积变化),计算溶液中各组分的浓度?当加入HNO3(设无体积变化)使配离子消失掉99%时,溶液的pH?[ =1.12×107, =1.8 ×10-5];加入HNO3后:;(2) 中心离子的水解效应;例 Fe3+与C2O42-反应: Fe3++3C2O42- [Fe(C2O4)3]3- ,溶液中原有0.04 mol·L-1Fe3+和足量的K2C2O4 , 当达到平衡时 ceq(C2O42-) =0.1 mol·L-1,问此时ceq(Fe3+)?如果pH增大到8.0,会有Fe(OH)3沉淀吗?{ (Fe(OH)3=4.0×10-38 ;ceq(Fe3+) = x = 2.5 ×10-19 mol·L-1;结论:要使配离子稳定,必须控制溶液的酸碱度在合适的pH范围内,酸效应和水解效应都应考虑.;Ag+;例3 欲使0.10mmol的AgCl完全溶解生成Ag(NH3)2+,最少需要1.0cm3氨水的浓度是多少？;4 配离子之间的平衡;5 配位平衡与氧化还原平衡 ;(2) 在氧化还原系统中加入配位剂,与金属离子生成配合物,使氧化还原平衡向配位平衡转化.;例 298K，在标准银电极中加入NaCl，使平衡时c(Cl-)=2.0mol/L，求 （AgCl/Ag)=? (Ag+/Ag)=0.799V, ;比较下列?? 大小？;6 配位取代反应;1. 螯合物;EDTA是常用的螯合剂;Ca2+的配位数为6，配位原子分别是4个O，2个N。;9.4.1 螯合物的结构特点;9.4.2 螯合物的性质特点;Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+ (1);applications of complexes;(3) 难溶物的溶解; 照相技术中负片必需经过定影操作才能见光。定影阶段的任务是去掉负片上原先未曝光的AgBr微粒, 让黑色的金属Ag微粒留下来。常用定影剂是硫代硫酸钠的水溶液: ; 叶绿素(chlorophylls a)是镁的大环配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个环氮原子实现的。叶绿素分子中涉及包括Mg原子在内的4个六元螯环。 ; 血红素是个铁卟啉化合物, 是血红蛋白的组成部分。 Fe原子从血红素分子的; 中国杰出的无机化学家和教育 家，1981 年当选为 中国科学院化学部学部委员。长期从事无机化学和配位化学的研究工作，是中国配位化学的奠基者。