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* * 无机化学下册第二十一章过渡元素 第1页,共29页,编辑于2022年,星期六 1. 掌握铁、钴、镍单质及其重要化合物的性质、结构和用途。 2. 了解铂系元素及其化合物的性质和用途。 教学要求 第二十一章 过渡元素(二) 第2页,共29页,编辑于2022年,星期六 第一节 铁系元素通性 第二节 铁系元素的重要化合物 第三节 铂系元素 本章讲解内容 第3页,共29页,编辑于2022年,星期六 一、 铁系元素的基本性质 第一节 铁系元素通性 铁系元素 铂系元素 4 周 期 Fe Co Ni 3d64s2 3d74s2 3d84s2 5 周 期 Ru Rh Pd 4d75s1 4d85s1 4d10 6 周 期 Os Ir Pt 5d6 6s2 5d76s2 5d96s1 第4页,共29页,编辑于2022年,星期六 Ⅷ Fe Co Ni Ru Rh Pd Os Ir Pt 价电子层 主要氧化态 Fe 3d64s2 +2,+3,+6 Co 3d74s2 +2,+3,+4 Ni 3d84s2 +2,+3,+4 由于d电子数已超出d轨道数,d电子全部参与成键的可能性减小, 主要表现为低氧化态化合物稳定 氧化态 第5页,共29页,编辑于2022年,星期六 1.铁系金属以铁的活泼性最强,它们均可置换稀酸中的氢。 2. 酸介质中,高氧化态物质是强氧化剂,M3+离子的氧化性从Fe—Co—Ni依次增强。 3. 碱介质中,铁系单质和+2氢氧化物为较强的还原剂。 铁系元素标准电极电势图 FeO42-——Fe3+——Fe2+———Fe 2.20 0.771 -0.44 CoO2——Co3+———Co2+———Co 1.416 1.808 -0.277 NiO2——Ni2+———Ni 1.68 -0.25 φA/V FeO42-——Fe(OH)3——Fe(OH)2——Fe 0.72 -0.56 -0.877 CoO2——Co(OH)3——Co(OH)2——Co 0.62 0.17 -0.73 Ni(OH)4——Ni(OH)3——Ni(OH)2——Ni 0.6 0.48 -0.72 φB/V 第6页,共29页,编辑于2022年,星期六 Fe+H2O+CO2=FeCO3+H2 4FeCO3+6H2O+O2=4Fe(OH)3+4CO2 4Fe(OH)3=2Fe2O3·3H2O(铁锈)+3H2O 化学性质 2. 铁、钴、镍均可置换稀酸中的氢,但在浓的硫酸或浓的硝酸中铁发生钝化,与稀硝酸的反应铁被氧化为硝酸铁,钴和镍为+2价盐 1. 常温下铁容易受潮湿的空气腐蚀,钴和镍则较稳定 单质均为具有光泽的银白色金属。 具有磁性,为铁磁性物质,其合金为良好的磁性材料。 第7页,共29页,编辑于2022年,星期六 3. 在高温下它们都能与O2,S,Cl2 以及水蒸气等反应 3Fe+2O2=Fe3O4 Fe+S =FeS 2Fe+3Cl2=2FeCl3 3Fe+4H2O=Fe3O4+4H2 4. Co、Ni对碱稳定,铁在浓碱溶液中会慢慢受到腐蚀 M+2H+=M2++H2↑ Fe+4HNO3=Fe(NO3)3+NO↑+2H2O 3Co+8HNO3=3Co(NO3)2+2NO↑+4H2O (Ni的反应类似) 第8页,共29页,编辑于2022年,星期六 第二节 铁系元素的重要化合物 一、氧化物和氢氧化物 +2 FeO CoO NiO 黑色 灰绿色 暗绿色 +3 Fe2O3 Co2O3 Ni2O3 砖红色 黑色 黑色 混合价态混合物——Fe3O4 经结构研究表明为FeⅡFeⅢ[FeⅢO4] 它具有强磁性、良好导电性 第9页,共29页,编辑于2022年,星期六 Fe2O3 α-Fe2O3顺磁性 γ-Fe2O3铁磁性 FeO CoO NiO Fe2O3 Co2O3 Ni2O3 弱碱性: 均为碱性氧化物, 难溶于水和碱, 溶于强酸 还原性递增 氧化性递增,稳定性递减 第10页,共29页,编辑于2022年,星期六 Fe2O3 + 6HCl = 2FeCl3 + 3H2O Co2O3 + 6HCl = 2CoCl2+Cl2 +3H2O Ni2O3 + 6HCl = 2NiCl2+Cl2 +3H2O 绿色 粉红 白色 Ni(OH)2 Co(OH)2 Fe(OH)2 +2 黑色 棕黑色 红棕色 Ni(OH)3 Co(OH)3 Fe(OH)3 +3 均难溶于水,为碱性氧化物 第11页,共29页,编辑于2022年,星期六 还原性减弱 绿色 粉红 白色 Ni(OH)2
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