研究方向现代合成与分离分析化学 .ppt

准确度 回收率（Recovery) 在评价分析方法时，由于分析目标的真实值很难得到，经常使用回收率 来衡量分析方法的准确度。 检测限：在已知置信水平，可以检测到的待测物的最小质量或浓度。它和分析信号（Singnal）与空白信号的波动（噪音, Noise）有关，或者说与信噪比（S/N）有关。只有当有用的信号大于噪音信号时，仪器才有可能识别有用信号。 检测限（Detection limit） sb 测定次数，n S SDL=Sb +k1? sb 仪器噪音及方法检出限 Sb：空白信号的平均值 sb：空白信号的标准差 K1=3时，可以认为仪器检出的最小信号值SDL可能性为95% 测定空白样品(或浓度接近空白值）20-30次，求其 平均值 Sb 及其标准偏差 sb，则可分辨的最小信号 SDL= Sb+k1?sb 通过校正曲线的斜率k，将最小待测物信号SDL转化 为浓度值CDL，即 经统计学的 t 和 z 检验，当k1=3时，大多数情况下，当检测结果的置信度为95%。因此上式可转换为： 检出限如何计算呢？ 所谓校正(Calibration)，就是将仪器分析产生的各种信号与待测物浓度联系起来的过程。除重量法和库仑法之外，所有仪器分析方法都要进行“校正”。 校正方法有三： 标准曲线法； 标准加入法； 内标法。 5、仪器分析校正方法 具体做法： l 准确配制已知待测物浓度的系列: 0(空白)，c1，c2，c3，c4……..； l 通过仪器分别测量以上各待测物的响应值S0，S1，S2，S3，S4……及待测物的响应值Sx； l 以浓度c对响应信号与S作图得到标准曲线，然后通过测得的Sx从下图中求得cx；或者通过最小二乘法获得其线性方程再直接进行计算。 标准曲线法 S4 40 cx 标准曲线法的准确性与否与两个因素有关：标准物浓度配制的准确性；标准基体与样品基体的一致性。 0.0 5 20 浓度，c S S2 S3 S1 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 30 Sx 相关系数（-1r1） 在分析化学上，相关系数是用来表征被测物质浓度（或含量）x与其响应信号值y之间线性关系好坏程度的一个统计参数 具体做法： l 将一系列已知量待测物分别加入到几等份的样品中，配制成浓度为(cx+0)，(cx+c1), (cx+c2), (cx+c3)……..，得到和样品有相同基体的标准系列(加标，spiking)； l 通过仪器分别测量以上系列的响应值S0，S1，S2，S3，S4……； 以浓度c对响应信号与S作图，再将直线外推与浓度轴相交于一点(下图)，求得样品中待测物浓度cx。 ?优点：基体(matrix)相近，或者说基体干扰相同； 缺点：麻烦，适于小数量的样品分析。 标准加入法 cx 0.0 0.2 0.0 10 20 30 -10 浓度，c S S2 S3 S4 S1 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 该该法可以说是上述两种校正曲线的改进。可用于克服或减少仪器或方法的不足等引起的随机误差或系统误差。 具体作法： l 寻找一种物质或内标物，该内标物必须是样品中大量存在的或完全不存在的。然后，在所有样品、标准及空白中加入相同量的上述内标物； l 分别测量样品及标准中待测物及内标物的响应值，然后以Sx/Si比值对浓度c作图； l 按前述校正方法获得cx。 内标法 当待测物与内标物的响应值的波动一致时，其比值可抵消因仪器信号的波动和操作上的不一致所引起的测定误差； 例如：Li可作为血清中K，Na测定的内标物（Li与K，Na性质相似，但在血清中不存在）。 但寻找合适的内标物（与待测物性质相似而且仪器可以识别各自的信号），或重复引入内标物往往有一定的困难，因此，寻找合适内标物是十分费时的。 说明： 仪器分析的程序 ① 样品采集 ② 样品制备 ③ 样品处理 ④ 分析测定 采样原则 ① 代表性 ② 方法与目的保持一致 ③ 精度要求 ④ 防止化学变化或丢失 ⑤ 防止污染 1、实验室样品 从群体采集的送到残留分析实验室的样品。 2、检测样品 实验室经过缩分减量或经过精制后的样品。 3、检测样份 从检测样品中称取的用于分析的样品。 4、检测溶液 经过提取、净化后进入待测状态。 样品的分类 样品提取技术 溶剂萃取 蒸馏技术 固相萃取 微波萃取 衍生化 超临界萃取 样品制备 样品消解技术 电热消解 微波消解 压力消解 样品制备 仪器