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高三物质结构复习
唐山一中 李伟伟
无机含氧酸分子的结构与性质
H2SO4
H2CO3
你能试着书写以下含氧酸的结构简式吗?
H2SO4,H2SO3;
HClO,HClO2,HClO3,HClO4;
H3PO4;
HNO2,HNO3。
H2SO4
H2SO3
HClO
HClO2
HClO3
HClO4
H3PO4
HNO2
HNO3
你能试着书写以下含氧酸的结构式吗?
答案:
1.无机含氧酸的结构
H2SO4
=
(HO)2SO2
H2SO3
=
(HO)2SO
HClO
=
(HO)Cl
HClO2
=
(HO)ClO
HClO3
=
(HO)ClO2
HClO4
=
(HO)ClO3
H3PO4
=
(HO)3PO
HNO2
=
(HO)NO
HNO3
=
(HO)NO2
可以看出这些含氧酸均可以表示为(HO)mROn的形式:
1.无机含氧酸的结构
按可以电离出的H+的个数分类:
一元酸
二元酸
三元酸
(HO)NO
(HO)NO2
(HO)Cl
(HO)ClO2
(HO)ClO3
(HO)2SO2
(HO)2SO
(HO)3PO
m=1
m=2
m=3
(HO)mROn
1.无机含氧酸的结构
【例】HOCl在水中的电离过程:
H2O + HOCl
→ H3O+ + -OCl
1.无机含氧酸的结构
按含氧酸酸性强弱分类:
弱酸
中强酸
强酸
(HO)Cl
(HO)NO
(HO)2SO
(HO)3PO
(HO)ClO
(HO)NO2
(HO)2SO2
(HO)ClO2
(HO)ClO3
n=0
n=1
n=2或3
(HO)mROn
2.无机含氧酸的酸性规律
如果成酸元素R相同,非羟基氧越多,R的正电性越高,导致R-O-H中的O的电子向R偏移,在水分子作用下,越容易电离出H+,酸性越强。
不同元素的含氧酸有:弱酸 n=0;中强酸 n=1;强酸n=2或3。
练习
1. [2012全国1 T37改]解释酸性: H2SeO4H2SeO3
2. [2014全国1 T27 改] 次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品,它是一元中强酸。(1) 推测它的结构简式;(2) 写出它的电离方程式;(3) NaH2PO3是正盐还是酸式盐?
3. [人教版] H2CO3非羟基氧个数为1,为什么不是中强酸?
H2SiO3的结构式与碳酸H2CO3相同吗?
思考:Si与C是同一主族,H2SiO3的结构与H2CO3相似吗?
H2CO3 =
H2SiO3 =
?
H2SiO3的结构式与碳酸H2CO3相同吗?
Si与O之间并不能像C与O之间形成稳定的双键,这是因为Si的原子半径(0.117 nm)是C的原子半径(0.077 nm)的1.5倍 ,Si的3p轨道不能和O的2p轨道进行有效的重叠。
C的2p轨道与O的2p轨道
形成的π键
Si的3p轨道与O的2p轨道
难以成键
3.多聚含氧酸
在加热或高浓度下,无机含氧酸通过分子间脱水缩合形成二聚体,三聚体,四聚体或高聚体,称为多聚含氧酸。易出现多聚体的含氧酸有:硅酸、磷酸、硫酸、硼酸等。
练习
[2013山东理综T32] 在固体硅酸盐中,SiO44-四面体(如图a)通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。图b为一种无限长单链结构的多硅酸根,其中Si原子的杂化形式为______________,Si与O的原子数之比为______________,化学式为________________
sp3
1:3
SiO32- 或 (SiO3)n2n-
多聚磷酸
多聚磷酸是一种无色透明黏稠状液体,具有腐蚀性。它能溶解多种低分子及高分子有机化合物。在有机合成中用作失水剂、环化剂、酰化剂,是缩合、环化、重排、取代等反应的催化剂或溶剂。试根据磷酸(H3PO4)的结构,推测多聚磷酸的结构及其化学式。
HPO3
练习
海产品添加剂多聚磷酸钠是由Na+与多聚磷酸根离子组成的,某种多聚磷酸根的结构如图.
① 磷原子的杂化类型为 .
② 这种多聚磷酸钠的化学式为 .
Na5P3O10
sp3
3.多聚含氧酸小结
由含氧酸形成多聚含氧酸后,中心原子之间与氧(-O-)桥连,中心原子的杂化方式和空间构型保持不变。
常见聚合度:
多聚原硅酸:高聚;
多聚磷酸:2,3或4;
多聚硫酸:2。
4. 硼酸
硼酸(H3BO3),具有类似于石墨的层状结构,层内的硼酸分子通过氢键相连。白色鳞片状光泽结晶,有滑腻手感。溶于水、酒精、甘油、醚类中,水溶液呈弱酸性。
4.
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