络合滴定的掩蔽与解蔽.pptVIP

第1页，共22页，编辑于2022年，星期二 掩蔽或解蔽的方法 1、络合掩蔽与解蔽法 2、氧化还原掩蔽法 3、沉淀掩蔽法. 第2页，共22页，编辑于2022年，星期二 1. 络合掩蔽和解蔽 法（1） 在络合滴定法中,若KMY≈KNY（M为欲测离子、N为干扰离子），则不能用简便的控制酸度的方法来进行测定。 若有一种试剂，能与N生成较稳定的络合物降低或消除其干扰，这种提高络合滴定选择性的方法称为络合掩蔽法。也可络合后再解蔽才进行测定。 下面的具体例子，采用掩蔽和解蔽的方法，对同时存在的多种离子进行测定，提高了络合滴定的选择性。 第3页，共22页，编辑于2022年，星期二 例 题 分析铜锌镁合金，今称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100.0mL试液。移取25.00mL试液，调节溶液pH为5～6，以PAN为指示剂，用0.05000 mol/L EDTA标准溶液滴定Cu2+和Zn2+，用去 37.30mL；移取25.00mL试液，调节pH约为10，加入KCN以掩蔽Cu2+和Zn2+，用上述EDTA标准溶液滴定Mg2+，用去4.33mL；随后加入甲醛，再用上述 EDTA溶液滴定被解蔽的Zn2+，用去13.40mL。求合金中Cu、Zn、Mg的百分含量。 第4页，共22页，编辑于2022年，星期二 例 题 解 （1） 解：首先己知：Y4――(Cu2+， Zn2+ ，Mg2+) 系数均为1。根据题意，将铜锌掩蔽了，直接可求出Mg的含量为： 第5页，共22页，编辑于2022年，星期二 例 题 解 （2） 依题意，解蔽出来的Zn2+ ，消耗了EDTA标准液为13.40ml，可直接求得Zn的含量为： 第6页，共22页，编辑于2022年，星期二 例 题 解 （3） 根据题意，铜的含量可从铜锌总量减去锌的量求得： 第7页，共22页，编辑于2022年，星期二 小 结 铜、锌和镁同时共存，欲用EDTA法分别测定。根据前面的讨论，我们可以采用控制酸度和加入掩蔽剂和解蔽剂的方法，将三种组分、分别准确的进行测定。提高了络合滴定的选择性。 第8页，共22页，编辑于2022年，星期二 2、氧化还氧掩蔽法 利用氧化还原反应改变干扰离子的价态，达到消除干扰的目的，称之为氧化还原掩蔽法。 例如：在Bi 3+ 、 Fe3+共存的试液中用EDTA来滴定Bi 3+ , Fe3+的存在对滴定有干扰。此时，可以加入抗坏血酸或盐酸羟胺等还原剂，将Fe3+还原为Fe2+。 根据判别式： lgKBiY－lgKFe（Ⅱ）Y＝27.94－14.33＝13.61 △lgKMY＞5，此时Fe2+的存在对Bi3+的测定没有干扰。 第9页，共22页，编辑于2022年，星期二 一些常用的掩蔽剂（表） 名称 pH范围 被掩蔽的离子 备注 KCN 8 Cu2+Ni2+Zn2+Cd2+Co2+Hg2+ Ag+Ti+及铂族元素 NH4F 4~6 10 Al3+TiIVSn4+Zr4+WVI等 Al3+Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+及稀土元素 用NH4F比NaF好,加入后溶液pH值变化不大 邻二氮菲 5~6 Cu2+Ni2+Zn2+Cd2+Co2+ Hg2+Mn2+ 三乙醇胺(TEA) 10 11~12 Al3+TiIVSn4+Fe3+ Fe3+ Al3+及少量Mn2+ 与KCN并用,可提高掩蔽效果 第10页，共22页，编辑于2022年，星期二 一些常用的掩蔽剂（续） 名称 pH范围 被掩蔽的离子 备注 二巯基丙醇 10 Hg2+ Zn2+Cd2+Bi3+Pb2+Ag+As3+Sn4+及少量Cu2+Ni2+ Co2+ Fe3+ 硫脲 弱酸性 Cu2+ Hg2+ Ti+ 铜试剂 (DDTC) 10 能与Cu2+,Hg2+,Bi3+,Pb2+, Cd2+生成沉淀,其中Cu-DDTC为褐色,Bi-DDTC为黄色,故其存在量应分别小于2mg和10mg 酒石酸 1.5~2 5.5 6~7.5 10 Sb3+,Sn4+ Fe3+,Al3+,Sn4+,Ca2+ Mg2+,Cu2+,Fe3+,Al3+,Mo4+ Al3+,Sn4+,Fe3+ 在抗坏血酸存在下 第11页，共22页，编辑于2022年，星期二 3、沉淀掩蔽法 加入沉淀剂与被测试液中的干扰组分发生沉淀反应，使干扰组分的浓度降低，在不分离的条件下对欲测组分进行络合滴定，这种方法称之为沉淀掩蔽法。 第12页，共22页，编辑于2022年，星期二 沉淀掩蔽法例题 例如：钙镁两种组分（常量）共存在试液中，要分别测定它们的含量，可用EDTA滴定法。 己知： lgKCaY = 10.7, lgKMgY = 8.6 它们的稳定性相近，不能用控制酸度的方法来分别测定。但它们的氢氧化物的溶解度相差较大。当pH