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络合滴定中酸度的控制 第1页，共38页，编辑于2022年，星期二 EDTA的酸效应曲线Acid effective curve lg?Y(H) lgkMY 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 Mg Ca Zn Cu Fe Bi Mn EDTA酸效应曲线的用途： (1)方便地查出滴定M的最高酸度。如滴定：Ca、Mg。 pH=10,NH3-NH4Cl,EBT 滴定Bi3+,pH=1,XO. 滴定Zn,Pb,Al,pH=5,XO 滴定Fe3+,pH=2,磺基水杨酸 (2)了解各离子相互干扰的情况。右下方干扰左上方的 (3)控制酸度进行连续滴定或选择性滴定。 如Al3+,Fe3+连续滴定 pH=1测Fe,后调pH=5,测Al Al Pb 第2页，共38页，编辑于2022年，星期二 2、最低酸度 例9（P115例16） 用2×10-2mol.L-1EDTA滴定2×10-2mol.L-1Fe3+溶液，若要求△pM’=±0.2，Et=0.1%，计算适宜的酸度范围。 解： （1）最高酸度 查表P330,pH≈1.2 （2）最低酸度 pH=2.1 适宜的酸度范围pH=1.2~2.1 第3页，共38页，编辑于2022年，星期二 例10： 在pH=9.6NH3-NH4Cl中，以EBT作指示剂，用0.02mol.L-1EDTA滴定0.02mol.L-1Mg2+。试从理论上说明滴定的最佳pH=9.6。已知lgkMgY=8.7,pH=9.6时，lgαY(H)=0.75，EBT的pka1=6.3,pka2=11.6,lgkMg-EBT=7.0 解： pH=9.6时 pMgep与pMgsp很接近，Et很小，故pH=9.6最佳 第4页，共38页，编辑于2022年，星期二 三、分别滴定的酸度控制（M，N共存） M + Y ? MY H+ N lg? 1 2 N不干扰，酸度控制同滴定单一M 不受酸度的影响 达最大值 最高酸度时 查表P330 pH 最低酸度： 第5页，共38页，编辑于2022年，星期二 例11： 设计以XO为指示剂，用0.02mol.L-1EDTA滴定0.02mol.L-1 Zn2+和Mg2+混合液中Zn2+ 的方案。设△pM=0.2，Et≤0.1％，已知lgkZnY=16.5，lgkMgY=8.7， Mg2+与XO不显色。 解： ∴可控制酸度选择滴定Zn2+而Mg2+不干扰 最高酸度： 查表P330，pH=4.9 最低酸度： pH=6.39 最佳pH: 第6页，共38页，编辑于2022年，星期二 测定方案： 取20.00mL试液，调pH≈5.6，以XO为指示剂，用0.02mol.L-1EDTA滴定至亮黄色即为终点，记下消耗的VEDTA，从而求出wZn 第7页，共38页，编辑于2022年，星期二 §3－7提高络合滴定选择性的途径 一、络合掩蔽法 1、常用的掩蔽剂 （1）KCN（NaCN） 碱性条件下使用pH8 酸性溶液中产生HCN↑ 应用： 掩蔽Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Ag+、Fe2+、Fe3+等 强碱性：掩蔽Mn2+ HCHO or 六亚甲基四胺 解蔽 第8页，共38页，编辑于2022年，星期二 （2）氟化物（NH4F or NaF） pH≥4时，掩蔽Al3+、Ti(Ⅳ)、Sn(Ⅳ)、Be2+、Zr(Ⅳ)、Hf(Ⅳ)、Nb(Ⅴ)等 （3）三乙醇胺 必须在酸性溶液中加入，再调至碱性，否则，已水解的高价Mn+不易被掩蔽。 应用：在碱性溶液中掩蔽Al3+、Fe3+、Ti(Ⅳ)、Sn(Ⅳ)和少量Mn2+ （4）乙酰丙酮（了解） 应用：pH=5－6时，掩蔽Al3+、Fe3+、Pd2+等 （5）酒石酸、柠檬酸（了解） 二者可作辅助络合剂－防止碱性条件下Mn+水解 第9页，共38页，编辑于2022年，星期二 2、选择性的解蔽剂 甲醛－从Zn(CN)42-、Cd(CN)42-中解蔽出Zn2+、Cd2+ 苦杏仁酸－从SnY、TiY中解蔽出Y F－从AlY-、TiY、SnY中置换出Y 要求： ①熟悉CN-、F-、三乙醇胺乙酰丙酮、酒石酸等掩蔽剂的使用条件和各掩蔽哪些离子 ②选择性的解蔽剂 利用选择性掩蔽与解蔽作用，可以分别滴定某些金属离子。 练习：大练习本，P49,18T 第10页，共38页，编辑于2022年，星期二 设计分析方案（用流程图表示） 1、测定Al3+，Zn2+混合液中的Zn2+ Zn2+ Al3+ pH≈3.5.加NH4F 再调pH=5-6 XO指示剂 ZnY 红－黄