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第四章 酸碱滴定法习题答案
练习题答案
1.H CO 的共轭碱是 HCO - ;CO 2-的共轭酸是 HCO - 。
2 3 3 3 3
已知吡啶的 Kb=,其共轭酸的 Ka= Ka= 。
酸碱反应的实质是 ,根据质子理论,可以将
和都统一为酸碱反应。
(离解、水解、中和、质子自递)
酸的浓度是指酸的 浓度,用符号 表示,规定以 为单位;酸度是指溶液中 的浓度,常用符号 表示,习惯上以 表示。(分析,C,mol/L,H+,[H+],pH)
标定 NaOH 常用的基准物有 、 。 (邻苯二甲酸氢钾,草酸)
写出下列酸的共轭碱:H PO -,NH +,HPO 2-,HCO -,H O,苯酚。
2 4 4 4 3 2
答:HPO 2-, NH , PO 3- , CO 2- , OH- , C H O-
4 3 4 3 6 5
写出下列碱的共轭酸:H PO -,HC O -,HPO 2-,HCO -,H O,C H OH。
2 4 2 4 4 3 2 2 5
答:H PO ,H C O ,H PO -,H CO ,H O+,C H OH +
3 4 2 2 4 2 4
2 3 3
2 5 2
酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么?
答:酸碱滴定中指示剂的选择原则是使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定的pH 突跃范围内;指示剂的变色点等于或接近化学计量点的 pH。
下列各种弱酸、弱碱,能否用酸碱滴定法直接测定?如果可以,应选用哪种指示剂?为什么?
CH ClCOOH,HF,苯酚,羟胺,苯胺。
2
CCl COOH,苯甲酸,吡啶,六亚甲基四胺。
3
答:(1)CH ClCOOH,HF,苯酚为酸,其 pKa 分别为,,。
2
CH ClCOOH,HF 很容易满足 cK
2
≥10-8 的准确滴定条件,故可用 NaOH 标准溶液直
a
接滴定,以酚酞为指示剂。苯酚的酸性太弱,不能用酸碱滴定法直接测定。
羟胺,苯胺为碱,其 pK
b
分别为,, 羟胺只要浓度不是太稀,可以满足 cK ≥10-8
b
的准确滴定条件,故可用 HCl 标准溶液直接滴定,以甲基橙为指示剂。苯胺的碱性太弱,不能用酸碱滴定法直接测定。
CCl COOH,苯甲酸为酸,其pK 分别为和,很容易满足cK ≥10-8 的准确滴定
3 a a
条件,故可用 NaOH 标准溶液直接滴定,以酚酞为指示剂。
吡啶,六亚甲基四胺为碱,其 pK
b
故不能用酸碱滴定法直接测定。
分别为和,不能满足 cK ≥10-8 的准确滴定条件,
b
为什么 NaOH 标准溶液能直接滴定醋酸,而不能直接滴定硼酸?试加以说明。
答:因为醋酸的 pK
a
为,满足 cK ≥10-8 的准确滴定条件,故可用 NaOH 标准溶液
a
直接滴定;硼酸的 pK
a
为,不满足 cK ≥10-8 的准确滴定条件,故不可用 NaOH 标
a
准溶液直接滴定。11.判断并改错
当用 NaOH 溶液滴定 HCl 时,酚酞指示剂用量越多,变色越灵敏,滴定误差越小。(不灵敏,越大)
酚酞指示剂在酸性溶液中呈现无色,在碱性溶液中呈现红色。(pH8, 无色; pH10,红色)
标定溶液时,若基准物吸潮而纯度不高所引起的试剂误差可用空白试验校正。
(对照)
一元弱酸溶液的氢离子浓度等于酸的浓度。(小于)
指示剂的变色范围必须全部落在滴定突跃范围之内(部分在突跃范围)
计算·L-1HF 和·L-1 HOAc 溶液的 pH 值。
解: 已知 c ? 0.10 mol · L-1 , K ? 103.18 , c ? 0.20 mol · L-1 ,
HF af(HF) HOA c
K ? 104.74
af(HOAc)
故 [H? ] ? (c
HA
/ K
afA
c / K
HB
afB
)1/ 2
? (0.10 /103.18 ? 0.20 /10 4.74 )1/ 2
? 8.4 ?10?3 (mol·L-1)
pH=
计算·L-1NH OAc 溶液的 pH 值。
4
解:已知 c=·L-1, NH? 的 K
4 af
? 109.26 ? K
af 1
,HOAc 的 K
af
? 104.74 ? K
。
af 2
Q cK
wf
/ K
a f 1
? 20 , cK
af 2
? 20 ,故用最简式计算,即:
[H? ] ? [1/(K
K
af 1
af 2
)]1/ 2
? (10?9.26 ?10?4.74 )1/ 2
? 1.0 ?10?7 (mol·L-1)
pH=
已知试样可能含有 Na PO 、Na HPO 、NaH PO 或它们的混合物,以及其它不与
3 4 2 4 2 4
酸作用
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