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(二)人体每日容许摄入量 ( acceptable daily intake ADI) ADI系指人类终生每日摄入该化学物质对人体健康无任何已知不良效应的剂量,以相当人体每公斤体重的毫克数表示。这一剂量主要根据动物试验结果所得最大无作用剂量换算而来。 第六十三页,共八十七页。 (二)人体每日容许摄入量 在根据动物试验中的最大无作用剂量换算人的ADI时,为安全起见将最大无作用剂量降低若干倍,此降低的倍数即为“安全系数”。在食品中一般定为100。可以理解为种间差异和个体差异各为10倍,10 × 10=100。此100倍安全系数只是概略估计,并非十分精确,可以适当伸缩。 人体每日容许摄入量(ADI)(mg/kg·体重) = 动物最大无作用剂量(mg/kg·体重) X 1/100 第六十四页,共八十七页。 有机磷农药大多为酯类。其生物活性及生化行为,在很大程度上取决于酯的特征。 有机磷杀虫剂由于药效高,易被水、酶及微生物所降解,很少残留毒性等,因此目前在杀虫剂的使用方面,它仍然起主要作用。 还原作用一般能使有机磷农药失去活性。在48%的溴酸中煮沸时,P=S键上硫原子被还原成硫化氢,使之和二甲基对苯二胺及三氯化铁反应,可转化为亚甲基蓝。 二嗪农、乐果及保棉磷的残留分析可用此法。 第三十一页,共八十七页。 对硫磷、杀螟松、苯硫磷等农药分子中苯环的硝基,容易还原成胺,而失去作用。 据报道,当有机磷农药遇上过碳酸钠时,过碳酸钠对有机磷农药有明显的降解效果。主要有两个原因:其一是过碳酸钠溶于水后溶液成碱性,可加快有机磷农药降解;其二是过碳酸钠具有氧化性,能产生有效氧降解有机磷农药。 有机磷农药性质不稳定,在碱性条件,紫外线、氧化及热的作用下极易降解。磷酸酯酶对有机磷农药也有很好的降解作用。(红茶与绿茶) 第三十二页,共八十七页。 目前正式商品化的有机磷农药有上百种,如敌敌畏、敌百虫、马拉硫磷等。 敌敌畏(DDV) O,O-二甲基-O-(2,2-二氯)乙烯基磷酸酯 无色液体,有芳香味,在水中约能溶1%,能与大部分有机溶剂相溶。 DDV是一种触杀和胃毒杀虫剂。对蝇、蚊、飞蛾等击倒速度很快。 对雄大鼠的口服急性毒性LD50为80mg/kg,在温血动物体内很快降解。 第三十三页,共八十七页。 敌百虫 O,O-二甲基-1-羟基-2,2,3-三氯乙基磷酸酯 敌百虫是一种触杀和胃毒杀虫剂。对双翅目昆虫很有效。 敌百虫本身对乙酰胆碱酯酶抑制力很弱,但它在生理pH条件下就能转变成强抑制剂DDV。 第三十四页,共八十七页。 乐果 O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯 第一个对哺乳动物低毒的有机磷内吸杀虫剂。 乐果是一种触杀性和内吸性杀虫杀螨剂。 乐果在贮存中不很稳定,特别在温度高和存在碱及二硫代磷酸二甲酯时会分解,主要是发生烷基化反应。铁可加速其分解。 第三十五页,共八十七页。 检测方法 检测有机磷的分析方法有波谱法、色谱法、酶抑制法三大类。 波谱法是根据有机磷农药中某些官能团或水解、还原产物与特殊的显色剂在一定的条件下,发生氧化、磺酸化、酯化、配合等化学反应,产生特定波长的颜色反应来进行定性和定量测定,检测限在μg级水平。 第三十六页,共八十七页。 色谱法 (1) 薄层色谱法是一种比较成熟的、广泛应用的微量快速检测方法,检出限达0.1~0.01μg。 GC AOAC在20世纪80年代就对大部分有机磷农药建立了气相色谱分析方法,我国食品理化检验国家标准方法也采用了气相色谱检测有机磷杀虫剂。随着气相色谱仪的普及,对可能存在有机磷农药残留的样品,如食品、果蔬、饲料、水产品、土壤、水体及血液、化妆品等都建立了气相色谱分析方法。 第三十七页,共八十七页。 (3) HPLC 对气相色谱不能检测的高沸点或热不稳定、易裂解变质的有机磷农药可以采用HPLC法检测。AOAC中有近半数的有机磷农药都建立了HPLC法,研究报道也较多。 当使用GC或HPLC发现违规的农药残留时,必须使用其它方法来确认。 可以利用GC借助其在两根或多根极性不同的柱子上的保留时间来确认,也可以用GC/MS。 第三十八页,共八十七页。 酶抑制法是利用有机磷杀虫剂的毒理性质建立的一种快速检测方法。 由于有机磷能抑制乙酰胆碱酯酶的活性,使该酶分解乙酰胆碱的速度减慢或停止,再利用一些特定的颜色反应来反映被抑制程度,从而达到检测目的。 操作简单、速度快,不需昂贵仪器,特别适合现场检测以及大批量样品的筛选。 灵敏度、重复性和回收率相对较差。 新方法:酶抑制-生物芯片分析法。 第三十九页,共八十七页。 2.1.5 拟除虫菊酯的残留分析 拟除虫菊酯(pyrethroids)是一类重要的杀虫剂,具有高效、广谱、低毒和生物降解等特
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