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Novel Photocatalysts for the Decomposition of Organic Dyes Based on Metal-Organic
Framework Compounds
(2006, Partha Mahata. et al)
PART 1
《金属有机骨架化合物光催化降解有机染料》
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催化剂:[Co2( C10H8N2) ]L2 ( 1)
[Ni2( C10H8N2) ]L2·H2O ( 2)
[Zn2( C10H8N2) ]L2 ( 3)
( L = C12H8O( COO)2)
底物:酸性橙 G( OG) 、罗丹明 B( RhB) 、雷玛唑亮蓝( RBBR)、
亚甲基蓝( MB)
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反应结果:
MOFs 作为光催化剂对 OG、RBBR、MB 的降解性能都要优于传统 TiO2光催化剂,三者对染料的降解能力( 1 >2 >3)。
在紫外可见光照射下,当染料浓度为 100ppm(),催化剂用量 2 kg / m3,反应时间达到90 min 后,材料(1)对 OG、RBBR、MB 的降解率分别达到 90%、100% 、88% 。
反应机理:
通过对材料的紫外可见光光谱和固相光致发光研究发现,MOFs 之所以具有光催化活性是因为配体向金属的电荷转移作用。电子从配体转移到金属这个过程所需的能量越小,材料的光催化降解染料的性能就越好,而这个能量的大小取决于金属原子的电负性强弱。
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PART 2
《表面活性剂(LAS)辅助合成MIL-100(Fe)多级结构纳米晶及其光催化降解性质研究》
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2.1 多级结构MOFs材料
文献已大多报道的是微孔MOFs材料体系,微孔材料的孔道比较窄,阻碍了大分子扩散和传质过程,这使得微孔MOFs材料体系的广泛应用受到限制。
将表面活性剂分子形成的胶束作为模板即结构调控剂引入到微孔MOFs合成过程中,当移除软模板时,材料中既保留原有的微孔结构又会形成介孔或大孔的结构。采用该方法制备的MOFs材料具有微孔、介孔甚至大孔共存的多级结构,此外,MOFs多级结构中的微介大孔比例分布大小可以通过引入不同结构调控剂的种类进行调整而达到人们预期设想。
分子在多级结构材料中的扩散传质过程与在微米尺度晶体中传质是完全不同的,它具有接触面积大、扩散速度快和传质路程短等特点。这些特性促使多级结构材料在分子吸收和分离、催化方面具有巨大的潜在应用价值。
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2.2 多级结构MIL-100(Fe)纳米晶的合成
将FeC13.6H20 (6 mmol, 1.5900 g), LAS (0.2632-3.58 mmol, 0.2632-3.0047 g)置于A烧杯中,加入15m1水充分溶解,搅拌30min;
H3BTC (9 mmol, 0.8510g)与15m1水置于B烧杯中混合,再加入HN03 ( 0.25m1)充分搅拌。
将A, B两烧杯中的溶液混合倒入反应釜中,加入HF (0.5 ml, 38-40% in water)决速搅拌,于150℃下反应15h。待反应完全后自然冷却至室温,产物过滤,乙醇回流洗(5×200m1),温度为70℃,回流时间为2 h/次。最后,样品在150℃下真空干燥过夜,密封保存备用。
2.3 多级结构MIL-100(Fe)纳米晶的紫外光催化降解实验
实验过程略。。。。。。
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2.3 结果与讨论
2.3.1 多级结构MIL-100(Fe)纳米晶的合成条件和N2吸脱附曲线
再结合扫描电镜、红外图谱等的测量结果,可知:
多级结构纳米晶MIL-100(Fe)随着LAS用量的增加其孔径分布中呈现出了小颗粒堆积而形成的介孔和大孔的多层次结构。
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2.3.2 多级结构MIL-100(Fe)纳米晶对MB的光降解性质研究
1、多级结构MIL-100(Fe)纳米晶对MB的光降解催化效率均大于MIL-100(Fe)微晶 ;
2、多级结构纳米晶MIL-100(Fe)样品A1的光降解催化效果明显高于A4,A5和A6,即样品A1的光降解催化效果最好;
(a) H2O2
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