天然药化复习重点.doc

天然药化复习重点 总论 一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等这些对植物机体生命活动来说不可缺少的物质。 二次代谢过程：一次代谢产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代谢过程，生成如生物碱等化合物，对维持植物生命活动来说又不起重要作用。 生物合成途径：①乙酸丙二酸途径（AA-MA途径）：脂肪酸、聚酮类 ②甲戊二羟酸途径（MVA途经）：萜、甾体 ③莽草酸途径（shikimic acid pathway途径）：木脂素、苯丙素、黄酮、生物碱、香豆素 提取方法：溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、升华法 溶剂提取法：①原理：相似相溶（极性从小到大进行提取） ②石油醚四氯化碳苯乙醚三氯甲烷乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇乙腈水（可互溶） 分离常用的原理： ①溶解度差别：水提醇沉，醇提水沉，酸提碱沉，碱提酸沉 ②两相溶剂中的分配比不同 ③吸附性差别 ④分子大小差别 ⑤解离程度不同 ⑥分子蒸馏 吸附类型：①物理吸附：A、特点：无选择性、吸附与解吸可逆、快速进行 B、例子：硅胶、氧化铝、活性炭为吸附剂 ②化学吸附：A、特点：有选择性、十分牢固、有时不可逆 B、例子：黄酮（酸性）被氧化铝（碱性）吸附 生物碱（碱性）被硅胶（酸性）吸附 ③半化学吸附：如聚酰胺对黄酮类、醌类等化合物之间氢键吸附 色谱分离的常用材料： ①硅胶：A、原理：利用硅羟基和样品的极性作用吸附化合物。 B、适用：小极性和中等极性化合物 ②聚酰胺：A、原理：通过氢键缔合产生吸附 B、适用：含游离酚羟基的黄酮及其苷类，脱除鞣质杂质 ③氧化铝：A、原理：碱性填料，吸附能力强 B、适用：酸性化合物 结构研究法：①红外光谱IR：4000-625CM-1，特征官能团， C=C：1600-1670，C=0：1650-1850，-OH，-COOH：3000，苯环：650-900 ②紫外光谱UV：200-700nm，共轭双键、发色团和具有共轭体系的助色团分子 糖和苷 糖苷：糖类化合物与其他天然产物连接的产物。非糖部分叫做苷元，比如三萜皂苷，黄酮苷，蒽醌苷等。 糖和苷元的连接方式不同分为：氧苷，氮苷，碳苷，硫苷等，其中碳苷最难水解 糖类和苷类检测反应：Molisch反应（浓硫酸和α萘酚） 端基质子：核磁上具有特征信号，根据其偶合常数可以判断端基的相对构型。 苯丙素类 苯丙素：①定义：苯环与三个直链碳连在一起为单元（C6-C3）构成的化合物 ②基本结构： 香豆素：①定义：一类邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味，其母核为苯骈α-吡喃酮，大多数香豆素在其C7-位上有羟基或醚基（含氧官能团）。在紫外光下常常显蓝色荧光 ②基本结构： 3、木脂素：①定义：具有苯丙烷骨架的两个结构通过其中β，β’或者8，8-碳 相连形成的一类天然产物。 ②代表植物：五味子（两个苯丙素单元中的笨基的C2-C2’同时相连，联苯环辛烯类） 醌类化合物 醌类化合物：①定义：指分子中具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变为这种醌式结构的天然有机化合物 ②代表植物：大黄（蒽醌类P161） 2、理化性质：①酸性：酸性强弱规则：含-COOH 2个β-OH 1个β-OH 2个α-OH 1个α-OH 提取：pH梯度萃取法P167：5%碳酸氢钠- 含-COOH；5%碳酸钠-β-OH；5%氢氧化钠-1个α-OH；1%氢氧化钠-2个α-OH 黄酮类化合物 黄酮：①定义：指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现泛指两个具有酚羟基的苯环通过中间三碳原子相互连接而成的化合物（C6-C3-C6） ②基本结构： 主要结构和类型： 名称 结构 名称 结构 黄酮类