有机2014第7章芳香烃33.pptxVIP

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第七章 芳香烃;芳基 aryl Ar- ;4-硝基-2-氯苯胺;α-萘磺酸 7-甲基-1-溴萘 1,3,5-三甲基萘;(a)苯分子中σ键 (b)P轨道形成大π键 (c)环平面上下的π电子云; 满足以上三个条件的化合物就具有芳香性。此规律称为Hückel规则。 ;思考:判断下列物质的芳香性,并说明原因。;7.2 苯的亲电取代反应;;硝化反应;各亲电取代反应中亲电试剂的产生:;磺化反应的可逆性在有机合成中十分有用,在合成时可通过磺化反应保护芳核上的某一位置,待进一步发生某一反应后,再通过稀酸将磺酸基除去,即可得到所需的化合物。;百浪多息 用于治疗败血病;傅克反应(Freidel-Crafts):;傅克反应中烷基化试剂有:RX, ROH, R-CH=CH2等。 酰基化试剂有:酰卤 or 酸酐。 ;苯环上亲电取代反应的定位规律:;数据二:定位效应 (orienting effect);;>;强烈活化:; 各基团的定位效应与其结构,电子效应及空间效应有关。; -OH、-NH2 对苯环 +C 效应和 –I 效应,但较强的 p - ?共轭是主要的影响因素。使邻、对位电子云密度较高。; -NO2对苯环存在-I、-C效应,使苯环上电子云密度降低,使苯环致钝。使邻对位的电子云密度降低较多,故亲电取代反应主要发生在间位。; 因 - I 效应 > + C 效应,导致苯环致钝,故Cl为致钝基。 p –π共轭 ,使其邻对位电子云密度降低较少,故Cl为邻对位定位基。 ; 两个定位基定位作用一致时,第三个取代基进入原两个取代基定位作用加强的位置。 两个定位基定位作用不一致时,第三个取代基进入的位置一般由邻对位定位基决定。 如果原有两个定位基属于同一类,而定位作用不一致时,第三个取代基进入的位置由活化作用强的决定。 空间位阻较强的位置,第三个取代基不易进入。;;设计合理的合成路线:;稠环芳烃的亲电取代反应;1-硝基萘 2-硝基萘;稠环芳烃的亲电取代反应;芳香烃的加成反应;芳香烃的氧化反应;芳香烃的亲核取代反应

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