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第十四章含氮有机化合物详解演示文稿 当前1页，共37页，星期日。 第一页，共三十七页。 优选第十四章含氮有机化合物 当前2页，共37页，星期日。 第二页，共三十七页。 一、胺的结构 当前3页，共37页，星期日。 第三页，共三十七页。 二、胺的分类与命名 烃基的种类不同分：脂肪胺和芳香胺。 烃基数目不同分：伯胺(R-NH2), 氨基 (伯氨基): -NH2 仲胺(R-NH-R1), 亚氨基(仲氨基): =NH 叔胺(NR3), 次氨基(叔氨基): ≡N 季铵类化合物 : 季铵盐[R4N]+X- , 季铵碱 [R4N]+OH- 脂肪胺 芳香胺 季铵盐 季铵碱 当前4页，共37页，星期日。 第四页，共三十七页。 胺的命名法有两种: 当前5页，共37页，星期日。 第五页，共三十七页。 三、胺的性质 物理性质 : 化学性质: 1. 碱性 (CH3)2NH CH3NH2 (CH3)3N NH3 C6H5NH2 pKb 3.22 3.37 4.20 4.76 9.40 碱性强弱主要受电子效应、空间效应、溶剂效应综合作用的影响 胺的碱性一般为：脂肪胺氨芳香胺 脂肪胺的碱性为：仲胺伯胺叔胺氨。 当前6页，共37页，星期日。 第六页，共三十七页。 2. 酰化反应 伯胺和仲胺的氮原子上连有氢原子，可被酰基取代生成酰胺。叔胺的氮原子上没有氢原子，不能发生酰化反应 . 保护活泼的氨基 ,降低毒性,鉴别伯胺和仲胺 . 当前7页，共37页，星期日。 第七页，共三十七页。 3. 与亚硝酸的反应 伯胺与亚硝酸的反应: 在强酸存在下，脂肪族伯胺与亚硝酸作用，定量放出氮气，并生成醇、烯、卤代烃等混合物。由氮气的体积可测定伯胺的含量. 伯、仲、叔胺与亚硝酸作用的产物不同，现象有明显差异，故常常用这些反应来鉴别三类不同的胺。 亚硝酸易分解，只能在反应过程中由亚硝酸钠与盐酸（硫酸）作用以产生。 当前8页，共37页，星期日。 第八页，共三十七页。 仲胺与亚硝酸的反应 脂肪族仲胺和芳香族仲胺与亚硝酸作用均生成N-亚硝基胺。N-亚硝基胺为黄色油状液体或黄色固体 N-亚硝基胺是较强的致癌物质，它可引起肝、食道、胃、肺及膀胱等癌。 亚硝胺现认为在生物体内可以转化成活泼的烷基化试剂并可与核酸反应，这是它具有诱发癌变的主要原因。 当前9页，共37页，星期日。 第九页，共三十七页。 叔胺与亚硝酸的反应 芳香族叔胺不生成盐，而是在苯环对位或邻位（当对位已占据时）上引入亚硝基，主要生成对-亚硝基化合物,对-亚硝基化合物在强酸溶液中呈红色，冷却时以黄色结晶析出，在碱溶液中显出翠绿色 . 脂肪族叔胺生成水溶性不稳定的铵盐，该盐若以强碱处理则重新游离析出叔胺。 当前10页，共37页，星期日。 第十页，共三十七页。 4. 重氮盐的生成及其反应 芳香伯胺在强酸性溶液中和较低温度（0?5℃）下与亚硝酸反应可生成重氮盐，这个反应称为重氮化反应。 取代反应 当前11页，共37页，星期日。 第十一页，共三十七页。 偶联反应 对-二甲氨基偶氮苯（黄色） 对-羟基偶氮苯（桔黄色） 当前12页，共37页，星期日。 第十二页，共三十七页。 甲基橙 苯型（黄色） 醌型（红色） 5.芳胺的取代反应 当前13页，共37页，星期日。 第十三页，共三十七页。 四、重要的胺及其衍生物 苯胺 胆碱和乙酰胆碱 肾上腺素和去甲肾上腺素 腐肉胺和尸胺 新洁尔灭（苯扎溴铵） HOCH2CH2N+(CH3)3OH- NH2-CH2CH2CH2CH2-NH2 NH2-CH2CH2CH2CH2CH2-NH2 当前14页，共37页，星期日。 第十四页，共三十七页。 第二节 酰胺 伯酰胺的通式 一、酰胺的命名 乙酰胺 二乙酰胺 苯甲酰胺 乙酰苯胺 N,N-二甲基乙酰胺 N-甲基苯甲酰胺 对-甲基苯甲酰胺 当前15页，共37页，