- 1、本文档共138页,可阅读全部内容。
- 2、有哪些信誉好的足球投注网站(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
- 5、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
- 6、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 7、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 8、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3.7.2.3 晶格间距与催化活性 晶格间距对于了解金属催化活性有一定的重要性。实验发现,用不同的金属膜催化乙烯加氢,其催化活性与晶格间距有一定的关系,如图3-46所示。 图3-46 金属膜催化乙烯加氢的活性与晶格中金属原子对间距的关系 3.7.3 负载型金属催化剂的催化活性 金属催化剂尤其是贵金属,由于价格昂贵,常将其分散成微小的颗粒附着于高表面积和大孔隙的载体之上,以节省用量,增加金属原子暴露于表面的机会。这样就给负载型的金属催化剂带来一些新的特征。 3.7.3.1 金属的分散度 金属在载体上微细的程度用分散度D表示,其定义为每克催化剂中表面的金属原子占总的金属原子的比例。 3.7.3.2 载体的效应 3.7.3.3 结构非敏感和敏感反应 对于金属负载型的催化剂,Boudart等总结归纳出影响转换频率(活性表达的一种新概念)的三种因素,即:在临界范围内颗粒大小的影响和单晶的取向;一种活性的第Ⅷ族金属与一种较少活性的Ⅰb族金属,如Ni-Cu形成合金的影响;从一种第Ⅷ族金属替换成同族中另一种金属的影响。 造成催化反应结构非敏感性的解释,Boudart归纳为三种不同的情况。 (1)表面再构 (2)提取式的化学吸附 (3)与基质的作用 原子或分子簇(或称团簇)是几个至上千个原子、分子或离子通过物理或化学键合而成的相对稳定的聚集体,其物理和化学性质随所含的原子数目不同而变化。团簇的空间尺度在几埃至数百埃之间。 3.7.5 合金催化剂及其催化作用 金属的特性会因加入其他金属形成合金而改变。研究表明,它们对化学吸附的强度、催化活性与选择性等效应,都会改变。故合金催化剂是金属催化剂中新的一类,应单独讨论。 3.7.5.1 合金催化剂的重要性及其类型 3.7.5.2 合金催化剂的催化特征及其理论解释 3.7.6 非晶态合金催化剂及其催化作用 非晶态合金又称为金属玻璃或无定形合金。 3.7.6.1 非晶态合金催化剂的特性 (1)短程有序 (2)长程无序 (3)调整组成 3.7.6.2 非晶态合金催化剂的制备 非晶态合金催化剂的制备方法主要有以下几种: (1)液体骤冷法 (2)化学还原法 (3)电化学制备法 (4)浸渍法 3.7.6.3 非晶态合金催化剂的应用 非晶态合金催化剂主要有两大类:一类是第Ⅷ族过渡金属和类金属的合金,如Ni-P、Co-B-Si等;另一类是金属与金属的合金,如Ni-Zr、Cu-Zn、Ni-Ti等。 (1)电极催化 (2)加氢 (3)其他 3.7.7 金属膜催化剂及其催化作用 通过催化反应和膜分离技术相结合来实现反应和分离一体化的工艺,就是所谓的膜催化技术。采用该技术,可使反应产物选择性地分离出反应体系或向反应体系选择性提供原料,促进反应平衡的右移,提高反应转化率。此外,对于以生产中间产物为目的的连串反应,如烃类的选择性氧化等,则更具意义。 膜反应器的材料主要有金属膜、多孔陶瓷、多孔玻璃和碳膜等无机膜、高分子有机膜、复合膜和一些表面改性膜等。 图3-50 按功能分类的膜反应器 3.8 金属氧化物催化剂及其催化作用 这类作为氧化用的氧化物催化剂,可分成三类:过渡金属氧化物,易从其晶格中传递出氧给反应物分子,组成含有2种以上且价态可变的阳离子,属非计量的化合物,晶格中的阳离子常能交叉互溶,形成相当复杂的结构;金属氧化物,用于氧化的活性组分为化学吸附型氧种,吸附态可以是分子态、原子态乃至间隙氧;原态不是氧化物,而是金属,但其表面吸附氧形成氧化层,如Ag对乙烯、甲醇的氧化,Pt对氨的氧化。 3.8.1 半导体的能带结构及其催化活性 催化感兴趣的半导体,是过渡金属的氧化物和硫化物。与金属不同,它们的能带结构是不叠加的,形成分开的带,彼此的区别如图3-52所示。 图3-52 各种固体的能带结构 3.8.2 氧化物表面的MO性质与催化剂活性、选择性的关联 3.8.2.1 晶格氧起催化作用的发现 图3-54丙烯氧化成丙烯醛 3.8.3 复合金属氧化物催化剂的结构化学 生成具有某一种特定晶格结构的新化合物,需要满足三方面的要求:控制化学计量关系的价态平衡;控制离子间大小相互取代的可能;修饰理想结构的配位情况变化,这种理想结构是基于假定离子是刚性的、不可穿透的、非畸变的球体。实际复合金属氧化物催化剂的结构,常是有晶格缺陷的、非化学计量的,且离子是可变形的 3.8.
您可能关注的文档
- 《工业催化(第3版)》教学课件—01绪论.ppt
- 《工业催化(第3版)》教学课件—02固体催化剂的结构基础.ppt
- 《工业催化(第3版)》教学课件—04络合催化与聚合催化.ppt
- 《工业催化(第3版)》教学课件—05环保催化与环境友好催化技术.ppt
- 《工业催化(第3版)》教学课件—06新能源和燃料工业用催化技术.ppt
- 《工业催化(第3版)》教学课件—07生物催化技术.ppt
- 《工业催化(第3版)》教学课件—08精细有机合成和药物调制剂生产的催化策略技术.ppt
- 《工业催化(第3版)》教学课件—09微动力学分析法与工业催化剂设计.ppt
- 《工业催化(第3版)》教学课件—10工业催化剂的制备与使用.ppt
- 《工业催化(第3版)》教学课件—11工业催化剂的评价与宏观物性测试.ppt
- 中国国家标准 GB/T 4214.17-2024家用和类似用途电器噪声测试方法 干式清洁机器人的特殊要求.pdf
- GB/T 4214.17-2024家用和类似用途电器噪声测试方法 干式清洁机器人的特殊要求.pdf
- 《GB/Z 43202.1-2024机器人 GB/T 36530的应用 第1部分:安全相关试验方法》.pdf
- GB/Z 43202.1-2024机器人 GB/T 36530的应用 第1部分:安全相关试验方法.pdf
- 中国国家标准 GB/Z 43202.1-2024机器人 GB/T 36530的应用 第1部分:安全相关试验方法.pdf
- 中国国家标准 GB/T 32455-2024航天术语 运输系统.pdf
- GB/T 32455-2024航天术语 运输系统.pdf
- 《GB/T 32455-2024航天术语 运输系统》.pdf
- GB/T 44369-2024用于技术设计的人体运动生物力学测量基础项目.pdf
- 中国国家标准 GB/T 44369-2024用于技术设计的人体运动生物力学测量基础项目.pdf
最近下载
- 新生300天图解教程.docx
- 专题05:评价诗歌思想内容和观点态度(解析版)-2025年高考语文一轮复习知识清单.docx
- S7-200 SMART PLC应用技术 模块一 S7-200 SMART PLC基本指令的应用.pptx VIP
- 2024“降低非计划重返手术室再手术率”实施方案.pdf
- 《小蝌蚪找妈妈》识字微课教学课件—【精品课件】.pptx
- 高电压工程基础-第二版-课后答案-(施围-邱毓昌-张乔根).pdf
- 中医内病外治的研究进展及思路_全身性疾病药物外治的文献回顾_发展趋势及技术要点.pdf
- 部编版(五四制)语文六年级上册第二单元综合素质评价卷(含答案).doc VIP
- 2023年武汉科技大学法学专业《民法学》期末试卷A(有答案).docx VIP
- 浅谈中医内病外治法课件.ppt
文档评论(0)