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羧酸分子中羧基上的羟基被其它原子或原子团取代后生成的化合物叫羧酸衍生物 (Carboxylic acid derivatives)。;二、 物理性质与光谱性质; IR: 羰基吸收在1630 ~1850 cm-1之间。;三、羧酸衍生物的制备;① 水解:羧酸衍生物水解都生成相应的羧酸;② 醇解 ——生成相应的酯; 羧酸衍生物水解、醇解、氨解的反应历程相似,属于亲核加成—消除反应。可用通式表示:;酯的水解反应历程; 酯水解是可逆过程,但在OH- 条件下水解生成盐,平衡破坏,水解可进行到底。;酯的酸催化水解是酯化反应的逆过程,称为AAC2历程。;叔醇形成的酯水解通常为AAL1历程。; 醇解;④ 与格氏试剂反应;酰胺不能与格氏试剂发生类似反应。(为什么?);CH3COOC2H5 + CH3CH2MgBr ;2. 羧酸衍生物的还原;;;如果金属在非质子性溶剂中则可发生双分子还原。;
;a; 含6个或7个碳的二元酸酯,在碱性条件下环化生成五元或六元环为主的?-酮酯称为狄克曼反应。;不对称的二元羧酸酯进行缩合,主要是位阻少的?-H被去掉。; 芳香醛和酸酐在相应羧酸钠(或钾)盐的存在下可发生类似羟醛缩合的反应,生成α,β-不饱和芳香酸的反应。;酰胺与次卤酸钠的碱溶液的作用下脱去羰基生成伯胺。;§10-6 乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯 在有机合成上的应用;一些β-羰基化合物都有乙酰乙酸乙酯一样的互变异构现象。;;1. 烃基化;CH3-C-CH2-C-OC2H5;三、合成应用;
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