高中化学奥赛辅导--有机化学（全套课件）.ppt

（三）系统命名法 原则：①主链最长原则 ②最低系列原则 ③排列由小到大原则 ④支链最多原则 ⑤支链中支链用括号表明 名称的写法 命名与开链烃相似:以不饱和碳环为母体,侧链为取代基. 碳环上的编号顺序:应是不饱和键所在的位置号码最小. 对于只有一个不饱和键的环烯(或炔)烃,双键或叁键位置可不标. (A) 若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为1; (B) 若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链,则碳原子编号顺序除双键所在位置号码最小外,还要同时以侧链位置号码的加和数为最小. 2、苯的二元取代物——加“邻，间或对”字， 或用1,2-; 1,3-; 1,4-表示；或用英文“O-”“m-”“P-”表示。 3、 三元取代物——用数字代表取代基的位置或用“连，偏，均”字表示它们的位置。 4、 对结构复杂或支链上有官能团的化合物,也可把支链作为母体,苯环当作取代基命名. （二）苯的衍生物的命名 1、单苯环上连有-R，-NO2，-NO，-X等取代基时，以苯环作母体。 2、当苯环上连有-CH=CH2、-C≡CH、-NH2、-OH-CHO、-COR、-COOH、-SO3H、-COOR等取代基时，以苯作取代基。 3、当苯环上连有两个以上取代基时，按下列次序选择母体，前者为取代基，后者为母体。 芳基--芳烃分子的芳环上减去一个H后的基团叫芳基,用 “Ar”表示. 苯基--苯分子上减去一个H后的基团叫苯基,用“Ph”表示. 甲苯基--甲苯分子中苯环上减去一个H所得基团叫甲苯基. 苄基--甲苯的甲基上减去一个H,叫苯甲基或苄基. 5、萘的命名 醇的构造异构包括碳链的异构和官能团的异构。 (3) 多元醇: 结构简单的常以俗名称呼,结构复杂的,应尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链,并把羟基的数目(以二、三、…表示)和位次(用1,2,…表示)放在醇名之前表示出来. 第二部分 有机化合物结构 一、有机化合物的同分异构现象 怎样证明甲烷是四面体构型？ ?实验事实1:甲烷任何一个氢原子被取代，只生成一种物质，没有别的异构体。 ?实验事实2:甲烷任何2个氢原子被取代，也只生成一种物质，没有别的异构体。 如：CH2Cl2、CH2ClBr 近代物理方法测定结果 键角：109°28′ 键长：0.109nm 为什么要杂化？ ①只有杂化，才能形成四个等同的化学键。 ②杂化后，成键能力提高了。 成键能力：p=1 p=√3 sp3=2 ③杂化后，四个轨道尽可能距离最远，键角109°28′，从而使分子处在最稳定状态。 sp2杂化轨道的特征 ①sp2杂化轨道的夹角为120°。 ② sp2杂化轨道比sp3杂化轨道离原子核更近。 ③ sp2杂化轨道的成键能力为1.991。 ④ sp2杂化轨道比sp3杂化轨道电负性大。 sp2=2.75 sp3=2.48 ⑤ sp2杂化轨道形成的C—H键和C—C键的键能比sp3杂化轨道的大 C: 2s12px12py12pz1 碳原子上未参加杂化的p轨道,它们的对称轴垂直于乙烯分子所在的平面,它们相互平行以侧面相互交盖而形成?键. 最简单的共轭二烯烃-- 1,3-丁二烯结构: (3) 每个碳原子均有一个未参加杂化的p轨道,垂直于丁二烯分子所在的平面. (4) 四个p轨道 都相互平行,不仅在 C(1)-C(2),C(3)-C(4) 之间发生了 p轨道的侧面交盖,而且在C(2)-C(3)之间也发生一定程度的 p轨道侧面交盖,但比前者要弱. 分子轨道理论和量子化学计算,四个p轨道组成两个离域的成键分子轨道所放出的能量,大于组成两个定域的?成键轨道所放出的能量. ?键的离域(即?电子扩大了它的运动范围),可使体系的能量降低更多,增加了共轭体系的稳定性. (1)离域能(共轭能或共振能) 1,3-戊二烯的氢化热: ??= -226 kJ/mol 1,4- 戊二烯的氢化热: ??= -254 kJ/mol 丁烯的氢化热: ??= -127 kJ/mol (1) 双键碳上有取代基的烯烃和共轭二烯烃的氢化热较未取代的烯烃和共轭二烯烃要小些. 说明:有取代基的烯烃和共轭二烯烃更稳定. (2) 产生原因:双键的?电子云和相邻的?碳氢键?电子云相互交盖而引起的离域效应. H CH2=CH-C-H H