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会计学;碳纤维概述;碳纤维概述;;碳纤维的分类(1); 碳纤维的分类(2);碳 纤 维 的 主 要 性 能;;;PANCF的制备方法及结构演变;;;;结构规整性;偶极矩 ;;共聚单体结构;PAN原丝常用的共聚单体 ;A, 链段内分布均匀
链段间分布也均匀;;成纤聚合物链结构;纺 丝;;;PAN纤维常用的纺丝方法:
1、湿法纺丝
2、干喷湿纺
3、干法纺丝
4、熔融纺丝
;湿法纺丝;干喷湿纺突出的优点与缺点
高纺丝速度
非常细线密度(<1tex)
高温度纺丝,高浓度、高粘度
截面可控:圆形非圆形干湿法
强度高,延???性好
结构过于致密,氧化困难
大丝束难纺
;干法纺丝;
高分子量(数均分子量为-2.6X105)
适当的分子量分布(重均数均比2.0-2.5)
最小的分子缺陷
结晶取向度90%以上
低共聚组分含量(2-3%)
低纤度(0.7-1.2 旦)有助于原丝向CF转化时
热量的放出。可避免放热引起的得率降低
高强度及高模量
拉宽加热过程中由于氰基排列产生的放热峰,
放热峰起始位置偏于低温区。
高碳化得率
; 半结晶聚合物的典型两相模型:
几十nm次序排列的离散晶区与相似尺寸的无定形区混和,缚结分子链跨越两个或更多个邻近微晶,它们在晶区之间的组分形成了无定形相。纤维的序态由晶区和无定形区组成的两相结构。
PAN纤维的序态结构与多数纤维不同。 没有真正的结晶结构,也没有一般概念的无定形部分。;(2)PAN纤维的X-射线衍射图;
尽管在链的侧面(a轴和b轴)方向上分子链之间的排列是有规则的,但在c轴方向不存在等同周期,因此PAN纤维并不是真正的结晶结构。
PAN非晶区的规整程度较高,因此没有一般概念的无定形部分。
典型半结晶聚合物、纤维的玻璃化转变和它们的无定形区相关,PAN的玻璃化转变和它的无定形部分关系不明确。
PAN存在高度有序的区域侧序分布。(被称为准晶高序区)
可将PAN看成是由单相组成、不存在晶相和非晶相之间的界面的 “准晶态”或“蕴晶态”。
; 通俗地说,PAN单链形成直径为0.6nm的圆筒形,圆筒形的单链堆积在一起,赤道反射就是由这些规则堆积造成的。圆筒内的链构象以非常不规则的方式伸展,所以PAN纤维不是轴向上的真正结晶有序。
由于伸展扭结的PAN链不能装入直径为0.6nm的圆筒内,于是一些氰基伸出圆筒外,这些氰基以逆平行方向取向,使链间产生吸引力,形成“侧向键合”,从而产生相当高的结晶度。; PAN这种二维结晶形态,与液晶相似。液晶的刚性棒状分子堆积形成的也是二维有序结构。
因此,“初生纤维的凝聚态结研究,纤维晶区取向结构与非晶区特征结构”“复杂外场对纤维晶区取向结构和非晶特征结构间的关联性” “聚合物链结构、溶胶-凝胶转化过程中PAN纤维结构的形成和后续过程中复杂外场下结构的演变规律”等研究,应该针对PAN纤维的准晶特征展开。;(3)PAN纤维形成准晶; 从侧向看,分子间—CN相互吸引,因此导致大分子相互有规则的排列。但是由于大分子链向上和向下排列的不同,而且分子链无规扭曲,因此并不是侧向全部有序(即并不是全部—CN能配对)。因此PAN大分子侧向有序,但还存在无定形部分。
分子间的—CN在无定形区也有相互作用,尽管这时—CN的相互作用不是很有规则,但也并不是杂乱无章。因此PAN非晶区的规整程度比一般高聚物的无定形区高。;(4)PAN准晶对纤维性能的影响;不同序态区中链段间作用力的不同,导致了链段运动所需要的能量不同。因此相应的大分子链段热运动的转变点Tg也不完全一样。对于非晶区的低序区,其Tg1=80~100℃,而非晶相中序区的Tg2=140~150; PAN这一热性能与PA和PET不同。
PA和PET只有一个Tg。
PAN的两个Tg,随着共聚组分含量的增加,Tg2向Tg1靠近,最后合二为一。这时PAN只有一个Tg,约为70~100℃。
当这种共聚体处于湿态时,由于水分子的增塑作用,Tg将进一步下降,湿态的三元共聚PAN 纤维,其Tg=40~60℃。
; ②PAN纤维有热弹性
由于PAN没有完整的结晶,仅仅是侧向高度有序,因此不能阻止链段的大幅度热运动,纤维相应发生热弹性回缩。
而PA和PET纤维结构中的微晶象网一样阻碍了链段的大幅度热运动。因此不具有热弹性。
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获得高度有序PAN的方法:
①制备PAN单晶,并在溶液中等温增长。
用碳酸丙撑酯可聚合出椭圆形薄片状的PAN单晶,电子衍射图形显示它的
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