胶粘剂第四章.pptx

会计学;第四章 烯类高聚物胶粘剂;4.1 聚乙酸乙烯酯乳液胶粘剂;4.1.1 原料;（一）乙酸乙烯酯（醋酸乙烯酯，单体） 无色可燃性液体，蒸汽有毒，对中枢神经系统有伤害，也可刺激眼睛粘膜引起流泪。 微溶于水，易水解，水解产生的乙酸对聚合有干扰。氧化物存在时易聚合，需加阻聚剂（稳定剂）。 （二）分散介质 经常用水作分散介质，放热反应容易控制，有利于制得高均匀的分子量产物。 ;（三）引发剂 分解成游离基引发聚合反应发生。常用过氧化物，如过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢，用量为单体重量的0.1%~1%。 （四）乳化剂 属于表面活性剂，可以使互不相容的单体—水转变为相当稳定、难以分层的的乳液。常用的有OP-10、烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠等，用量为乳液重量的0.01%~5%。 临界胶束浓度（CMC）：乳化剂开始形成胶束时的浓度。 ;（五）保护胶体 在粘性的聚合物表面??成保护层，以防其凝聚。常用的有聚乙烯醇、甲基纤维素、羧甲基纤维素等，用量为 乳液重量的1%~4%。 （六）调节剂（分子量调节剂、链转移剂） 在游离基聚合反应过程中，控制聚合物分子量。常用四氯化碳，硫醇等，用量为单体重量的2%~5%。 ;（七）缓冲剂 保持反应介质的pH值，控制聚合速度。常用碳酸盐、醋酸盐等，用量为单体重量的0.3%~5%。 （八）增塑剂 增加乳液的柔韧性和粘附力，降低乳液的成膜温度。常用邻苯二甲酸烷基酯，用量为单体重量的10%~15%。 ;（九）冻融稳定剂 防止乳液低温时发生冻结，因为冻结和消融会影响乳液的稳定性，常加入乙二醇‘甘油等作冻融稳定剂，用量为乳液重量的2%~10%。 （十）消泡剂、防腐剂 消泡剂用于调节表面张力和消泡，用量为乳液重量的0.2%~0.3%. 防腐剂常用甲醛、苯酚等，用量为乳液重量的0.2%~0.3%.;（一）链引发 形成游离基活性中心 (NH4)2S2O8 2NH4SO4 2NH4++2SO4.- 2SO4.- +CH3COOCH=CH2 SO4- -CH2-CH. CH3COO ; ;（三）链终止 游离基链相互作用，导致游离基活性丧失。有偶合终止和歧化终止两种反应。 （四）链转移 游离基聚合过程中，链游离基从单体、溶剂或引发剂上夺取一个原子而终止反应。有时为了避免分子量过高特意加入链转移剂。 ;SO4- —CH2—CH—CH2—CH . + SO4- —CH2—CH—CH2—CH . CH3COO x CH3COO CH3COO y CH3COO SO4- —CH2—CH——CH—CH2 + SO4- CH3COO x+1 OOCCH3 y+1 SO4- —CH2—CH—CH2—CH2 + SO4- —CH2—CH—CH2=CH CH3COO x CH3COO CH3COO y CH3COO ;（一）体系中单体和乳化剂的存在状态 极少量单体和少量乳化剂以分子分散状态溶解于水中； 大部分乳化剂形成胶束，胶束内增容有一定量的单体； 大部分单体分散成液滴，表面吸附着乳化剂，形成稳定的乳液。如图所示 （二）聚合场所 引发剂分解产生游离基，引发的聚合反应发生在胶束内。 原因：溶解在水中的单体浓度太低； 单体液滴中无引发剂； 胶束是单体和引发剂相遇的场所，单体浓度高。 ;;（三）聚合过程：包括三个阶段： 乳胶粒形成阶段：水相中的游离基扩散进入单体增容胶束内，进行引发、增长，形成乳胶粒； 聚合反应速度恒定阶段：单体由单体液滴进入乳胶粒，使乳胶粒内单体浓度恒定； 聚合反应速度下降阶段：单体液滴消失，胶束内单体浓度没有补充来源，聚合反应速度下降。 ;;（一）乳化剂的影响 （二）引发剂用量的影响 （三）搅拌强度的影响 （四）反应温度的影响 （五）其它影响因素;（一）乳化剂的影响 其它条件固定时，乳化剂用量增加，乳胶粒数目多，粒径小，乳液稳定性好； 乳化剂用量相同时，使用CMC值越小，单体增容度越大的乳化剂，生成的乳胶粒多，粒径小，平均分