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第七章 冷冻食品的玻璃化加工和贮藏;§7-1 概述;§7-2 结晶过程和玻璃化过程;晶态与非晶态;;结晶过程 ;玻璃化过程;;当冷却速率大于结晶的成核速率和晶体长大速率,那么液态过冷固化成玻璃态。因此玻璃化转变温度Tg不是取决于热力学因素,而是取决于动力学因素。从两个方面可以证实:
非晶态固体(玻璃态)的形成取决于冷却速率。
玻璃化转变温度高低随冷却速率的变化而变化,冷却速率越高,其玻璃化转变温度越高,反之则较低。
所以液体在冷却过程中,最终固化形成晶态还是玻璃态,是??种速率过程即结晶的成核速率和晶体的长大速率同冷却速率(温度下降速率)相互竞争的结果。
当发生玻璃化转变时,热容Cp和体积V随温度变化的曲线的斜率发生变化。;;玻璃态的粘度;;水的玻璃化;水溶液的玻璃化;;; ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????Solidification without freezing. Two liters (5 pounds) of M22 solution cooled until vitrified as a solid at a temperature of -124oC. All molecules are locked in position as an amorphous solid. The belief that only small samples can be vitrified is a myth. ;§7-3 玻璃化温度;玻璃化温度的测定方法;DSC方法;在A种情况下,DSC曲线回到了基线。这说明不是玻璃化转变。
在B种情况下,DSC曲线不再与基线相交,这是发生了玻璃化转变的一个特征。;玻璃化转变一般是在一个温度区域,而不是一确定的温度。所以玻璃化转变温度Tg的确定,目前尚无统一的方法,不同的研究者具有不同的观点。
1995年,Roos总结了三种根据DSC加热曲线判定玻璃化转变温度的方法。如图,整个玻璃化过程发生在-46℃~-35℃范围内。
第一种方法是取始点温度为玻璃化转变温度Tg0,第二种方法是取中点温度Tgm为玻璃化转变温度,第三种方法是取终点温度Tgc为玻璃化转变温度,实际上习惯取Tg0或Tgm。 ;;§7-3 玻璃态保存;如果将食品保存在玻璃态下,避免了结晶产生,使得食品在较长的贮藏时间内处于稳定状态。由于玻璃态的粘度高和自由体积小,分子的扩散速率几乎为0,使玻璃态中一些受扩散控制的反应速度变得十分缓慢,甚至不会发生,在玻璃态下冰晶的生长速率为1mm/103年。
例如细胞的低温保存,可使细胞存活率提高。随温度下降,细胞外不断析出冰晶,细胞外溶液浓度增大,细胞内的水分不断渗透到细胞外并继续析出冰晶,这样致使细胞外剩余溶液及细胞内溶液浓度不断提高。直至达到Tg’,避免产生冰晶,到达玻璃态后,细胞外冰晶不足以挤伤细胞,而玻璃态又抑制了扩散速率,使细胞存活率大大提高。
但是玻璃态保藏的主要缺点是玻璃化转变温度很低。如何提高玻璃化转变温度Tg’是关键问题,通过添加高聚物可以提高Tg’。
;思考题:;此课件下载可自行编辑修改,供参考!
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