多组分系统热力学.pptx

物理化学电子教案—第四章; 第四章 多组分系统热力学及其在溶液中应用;*§ 4.12 渗透因子和超额函数;§4.1 引言;溶液（Solution）; 溶质有电解质和非电解质之分，本章主要讨论非电介质所形成溶液。;§4.2 多组分系统组成表示法;§4.2 多组分系统组成表示法;§4.2 多组分系统组成表示法;§4.2 多组分系统组成表示法;§4.2 多组分系统组成表示法;（1）溶质B质量摩尔浓度mB;（2）溶质B摩尔比 rB;§4.3 偏摩尔量;§4.3 偏摩尔量;偏摩尔量定义;偏摩尔量定义;偏摩尔量定义;常见偏摩尔量定义式有：;1。偏摩尔量含义是：在等温、等压条件下，在大量定组成系统中，加入单位物质量B物质所引发广度性质Z改变值。;偏摩尔量加和公式;偏摩尔量加和公式;偏摩尔量加和公式;Gibbs-Duhem公式——系统中偏摩尔量之间关系;Gibbs-Duhem公式;§4.4 化 学 势;化学势定义;化学势定义;化学势定义：; 通常试验都是在等温、等压下进行，所以如不尤其指明，化学势就是指偏摩尔Gibbs自由能。; 假如转移是在平衡条件下进行，则;化学势在相平衡中应用;化学势与压力关系;化学势与温度关系;化学势与温度关系;§4.5 气体混合物中各组分化学势;理想气体及其混合物化学势;理想气体及其混合物化学势;气体混合物中各组分化学势;对于理想气体混合物，依据Dalton定律：;非理想气体混合物化学势——逸度概念;(A); 等式右边第一项是气体标准态时化学势，它仅是温度函数，压力为标准压力。;f 称为逸度(fugacity)，可看作是有效压力。;§4.6 稀溶液中两个经验定律;§4.6 稀溶液中两个经验定律;§4.6 稀溶液中两个经验定律;§4.6 稀溶液中两个经验定律;§4.6 稀溶液中两个经验定律;§4.6 稀溶液中两个经验定律;§4.7 理想液态混合物;§4.7 理想液态混合物;理想液态混合物中任一组分化学势;理想液态混合物中任一组分化学势;理想液态混合物通性;理想液态混合物通性;理想液态混合物通性;理想液态混合物通性;理想液态混合物通性;理想液态混合物通性;理想液态混合物通性;§4.8 理想稀溶液中任一组分化学势;§4.8 理想稀溶液中任一组分化学势;§4.8 理想稀溶液中任一组分化学势;;§4.8 理想稀溶液中任一组分化学势;§4.8 理想稀溶液中任一组分化学势;§4.8 理想稀溶液中任一组分化学势;§4.8 理想稀溶液中任一组分化学势;§4.8 理想稀溶液中任一组分化学势;§4.9 稀溶液依数性;§4.9 稀溶液依数性;§4.9 稀溶液依数性;§4.9 稀溶液依数性;§4.9 稀溶液依数性;对于稀溶液;;;;;2. 沸点升高;2. 沸点升高;当气-液两相平衡共存时，有;;;3. 渗透压（osmotic pressure）;;;;;双液系中活度因子之间关系;§4.11 活度与活度因子;如定义：; 是在T，p时，当 那个状态化学势。; 非理想稀溶液中组分B化学势表示式，因为浓度表示式不一样，化学势表示式也略有差异。;(1)浓度用摩尔分数 表示;非理想稀溶液;非理想稀溶液;非理想稀溶液;§4.13 分配定律——溶质在两互不相溶液相中分配; 这个经验定律能够从热力学得到证实。定温定压下，到达平衡时，溶质B在 两相中化学势相等，即：; 当溶液浓度不大时，活度比可用浓度比代替，就得到分配定律经验式。; 分配定律应用：