第二章 水分析测量的质量保证.pptVIP

2.2.2、分析结果的评价指标 （1）代表性（representation） （2）准确性（accuracy） （3）精密性（precision） （4）可比性（compatibility） 第30页，共61页，编辑于2022年，星期一 代表性是指在具有代表性的时间、地点，并按照规定的采样要求采集有效样品。 所采集的样品必须能反映水质总体的真实状况，分析结果能真实代表某污染物在水中的存在状态和水质状况。 （1）代表性（representation） 第31页，共61页，编辑于2022年，星期一 （2）准确度（accuracy） ： 绝对误差= 相对误差RE%= / XT 如何知道真值？ 测定值和真值的接近程度，用误差衡量 理论真值 MCl 35.453 如 NaCl中Cl 的含量= = =60.663％ MNaCl 58.443 相对真值 精度高一级的测量值做为低一级测量值的真值 。 如 分析天平相对于台秤的称量值、移液管相对于量筒的体积 标准样品测定结果 第32页，共61页，编辑于2022年，星期一 组分含量不同所允许的相对误差 含量（%） 0.01~1（常量或微量） 0.01～0.001（痕量） 允许RE% 0.1～0.3 5～10 一般用“回收率”也可以表示准确度： 回收率越接近100%准确度越高 回收率=（加标水样测定值-水样测定值）/ 加标量 第33页，共61页，编辑于2022年，星期一 例: 滴定的体积误差 V 绝对误差 相对误差 20.00 mL ? 0.02 mL ? 0.1% 2.00 mL ? 0.02 mL ? 1% 称量误差 m 绝对误差 相对误差 0.2000 g ? 0.2 mg ? 0.1% 0.0200 g 0.2 mg ? 1% 滴定剂体积应为20～30mL 称样质量应大于0.2g 第34页，共61页，编辑于2022年，星期一 （3）精密性（precision） 表示同一样品n次测定值之间的接近程度，或测定值有无良好的重复性和再现性。 精密度反映了分析方法或测量系统存在的随机误差的大小。 准确度反映了系统误差和随机误差的大小 第35页，共61页，编辑于2022年，星期一 A、绝对偏差d = 相对偏差d%= / % n次算术平均值 B、 精密度表示方法 第36页，共61页，编辑于2022年，星期一 D、极差R = Xmax - Xmin 相对极差R%= R/X C、相对标准偏差 标准偏差s 第37页，共61页，编辑于2022年，星期一 ★准确度和精密度之间关系 精密度低， 则准确度一定低 精密度高， 而准确度不一定高准确度高， 则精密度一定高 poor 第38页，共61页，编辑于2022年，星期一 例题：甲、乙、丙、丁四人分析同一样品，每人平行测定4次，谁的准确度高，谁的精密度高，谁的结果最可靠？ 第39页，共61页，编辑于2022年，星期一 ★提高准确度与精密度的方法 减少系统误差 校准仪器 做空白试验 做对照实验：水样与标准物质按同一方法对照分析、同一样品不同人员分析、不同单位分析 对分析结果进行校正 增加测定次数，至少要做平行双样 减少测量误差，称量、滴定过程正确 选择合适的分析方法 第40页，共61页，编辑于2022年，星期一 指用不同测定方法测量同一水样的某污染物时，所得出结果的吻合程度。 可比性包括以下几个层面： 要求每个实验室对同一样品的分析结果应该达到相关项目之间的数据可比； 要求各实验室之间对同一样品的分析结果应相互可比; 相同项目在没有特殊情况时，历年同期的数据也是可比的。 实现国际间、行业间的数据一致、可比。 （4）可比性（compatibility） 第41页，共61页，编辑于2022年，星期一 1.人员的技术能力 2.仪器设备管理与定期检查 3.实验室应具备的基础条件 （1）技术管理与质量管理制度 ； （2）技术资料； （3）实验室环境； （4）水； （5）器皿； （6）化学试剂 ； （7）标准溶液、试剂配制 分析