《有机化学》课件—04环烃.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * （三）菲C14H10 1和8相同；2和7相同；3和6相同；4和5相同；9和10相同。 角型结构 1 2 3 5 6 7 9 8 1 0 或 1 2 3 5 6 7 8 9 1 0 （四）致癌烃 3,4-苯并芘 芘 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 一、苯的结构、命名 （2）二元取代物 有三种异构体,是由于取代基在苯环的相对位置而产生的。用“邻、间、对”表示。 1,2-二甲苯 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 邻-二甲苯 1,3-二甲苯 间-二甲苯 1,4-二甲苯 对-二甲苯 一、苯的结构、命名 （3）三元取代物 若取代基相同，有三种异构体，可用“连、偏、均”表示。 CH3 CH3 CH3 1,2,3-三甲苯 连-三甲苯 CH3 CH3 H3C 1,3,5-三甲苯 均-三甲苯 CH3 CH3 CH3 1,2,4-三甲苯 偏-三甲苯 一、苯的结构、命名 （4）取代基为不饱和基团时，以不饱和烃当作母体，把苯环作为取代基。 （6）芳基 CH2－ 苯甲基或苄基 苯基 CH=CH2 苯乙烯 一、苯的结构、命名 （7）对于芳烃衍生物： 按官能团优先次序 － C O O H － S O 3 H － C O O R － C O X - C O N H 2 － C H O － C N － O H － N H 2 － R － N O 2 － X 一、苯的结构、命名 例： Cl CH3 NO2 NO2 硝基苯 氯苯 间硝基甲苯 OH NH2 苯胺 苯酚 苯磺酸 SO3H CHO COOH 苯甲醛 苯甲酸 二、苯及其同系物的性质 （一）物理性质 苯及其他单环芳烃多数为无色、有特殊气味的液体； 易燃，比水轻，不溶于水，易溶于石油醚、乙醚等有机溶剂； 苯及其同系物的蒸气有毒； 沸点随分子量增大而升高。 （二）化学性质 1.亲电取代反应 （1）卤代反应 甲苯发生卤代反应较苯容易 生成邻对位产物 光照或加热时，优先取代与苯环直接相连的碳上的氢原子 ＋ Br2 Fe ＋ CH3 Br CH3 CH3 Br HBr ＋ Br2 Fe Br ＋ HCl ＋ Cl2 日光 CH2Cl ＋ CH3 （二）化学性质 （2）硝化反应 如果增加硝酸的浓度，并提高反应温度，则可得到间二硝基苯 甲苯比苯易硝化，生成邻硝基甲苯和对硝基甲苯 NO2 H2SO4 NO2 NO2 85~100 ℃ + HNO3 H2O ＋ HNO3 H2SO4 ＋ 50~60℃ NO2 ＋ HNO3 H2SO4 CH3 NO2 CH3 ＋ CH3 NO2 （二）化学性质 （3）磺化反应 H2O ＋ ＋ 75~85 ℃ H2SO4 SO3H H2O ＋ H2SO4 ＋ SO3H CH3 CH3 （二）化学性质 （4）付克反应 a.烷基化反应 烷基超过两个C原子时,烷基碳链经常发生重排得到的产物不纯。 HCl ＋ CH3CH2Cl ＋ 无水 AlCl3 CH2CH3 CH2CH2CH3 无水AlCl3 CH3CH2CH2Br + CH(CH3)2 + 35~31% 65~69% （二）化学性质 4．付克反应 b.酰基化反应 酰基化试剂：一般用酰氯或酸酐； 催化剂：常用三氯化铝；不发生重排。 ＋ ＋ 无水 AlCl 3 CH3 C － Cl O － CH3 O HCl C （二）化学性质 2.氧化反应 苯环上连有侧链时，与氧化剂（如稀硝酸、高锰酸钾溶液、过氧化氢或铬酸等）作用，侧链可被氧化。 KMnO 4 CH 3 COOH KMnO4 CH3 KMnO 4 CH 3 COOH C 2 H 5 COOH KMnO4 CH3 COOH C2H5 （二）化学性质 2.氧化反应 氧化时，不论侧链是甲基或是其它烷基，最后都被氧化成为羧基，生成苯甲酸。 KMnO 4 COOH KMnO4 CH(CH3)2 （三）加成反应 3H 2 催化剂 加压 + （二）化学性质 3.亲电取代反应历程 + E＋ + E H E + H＋ 慢 快 正离子中间体 Br Br F e Br3 + + Br+ FeBr3 + H B r Br 慢 快 Br+ 卤代反应历程 三、苯环亲电取代反应的定位法则 （一）定位法则 定位法则：已有的基团对后进入基团进入苯环的位置产生制约作用，这种制约作用称为取代基