《有机化学》课件—11含氮化合物.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * （二）化学性质 （2）芳香胺与亚硝酸反应 有氮气生成 重氮盐不稳定，温度升高时分解成酚和氮气 N OH ＋ N2+HCl Cl － ＋H2O N+ H+ N NH2 ＋ HNO2 Cl － ＋NaCl+H2O N+ 0~50C （二）化学性质 （2）芳香胺与亚硝酸反应 有黄色油状物 绿色 N H ＋ H NO 2 ＋ H 2 O C H 3 N － NO C H 3 ℃ (CH3)2N +HONO (CH3)2N NO+H2O （二）化学性质 5.氧化反应 苯胺可被氧化成对苯醌，因此要氧化芳胺环上其他基团，必须首先要保护氨基。 NH2 [O] O O （二）化学性质 6.芳环上的亲电取代反应 芳香族胺的氮原子上末共用电子对与苯环发生供电子共轭效应，使苯环电子云密度增加，容易发生亲电取代反应，取代位置为氨基的邻对位。 （二）化学性质 （1）卤代反应 芳胺与氯或溴很容易发生取代反应，是由于氨基产生供电子共轭效应，使苯环电子云密度增加，容易发生亲电取代反应，取代位置为氨基的邻对位。 此反应可用于苯胺的定性和定量分析 NH2 Br2 NH2 Br Br Br + HBr 白色沉淀 （二）化学性质 （2）硝化反应 苯胺用硝酸硝化时，常伴有氧化反应发生，硝化前应进行氨基保护。 NH2 NHCOCH3 NH3OSO2OH + OH- NH2 NO2 HNO3 NH2 NO2 乙酐 乙酸 H2O NH2 NO2 H2SO4 浓硝酸 (CH3CO)2 O HNO3 H2O H+或OH- H+或OH- （二）化学性质 （3）磺化反应 苯胺与浓硫酸作用得苯胺硫酸盐，加热后得到对氨基苯磺酸盐。 两性离子 NH2 H2SO4 NH3 HSO4- + 重排 2000C + NH2 SO3H NH3 SO3+ 或 三、季铵 （一）季铵盐（R4N＋X－） 季铵盐是白色结晶固体，能溶于水，不溶于非极性有机溶剂。 季铵盐对热不稳定，加热后分解成原来的叔胺和卤代烷。 叔胺与卤代烷作用生成季铵盐： － ＋ － ＋ X N R X R N R 4 3 ? 三、季铵 （二）季铵碱（R4N＋OH－） 季铵碱是强碱，碱性相当于氢氧化钠和氢氧化钾，能吸收空气中的二氧化碳，易潮解，能溶于水。 对热不稳定，加热到1000C分解成叔胺。 NaX OH N R NaOH X N R 4 4 ＋ ＋ － ＋ － ＋ ? 四、重要的胺 1．乙二胺 2．苯胺 3．胆碱 4．对氨基水杨酸 5．麻黄素 第三节 重氮、偶氮化合物 一、重氮化合物 （一）重氮盐的生成 （二）性质 1.取代反应（放氮反应） 2.偶联反应 二、偶氮化合物 （一）性质 （二）发色团 （三）偶氮染料和指示剂 第三节 重氮、偶氮化合物 重氮化合物和偶氮化合物都含有－N2－官能团. 若该官能团的一端与烃基相连，而另一端与非碳原子的其它原子或原子团相连的化合物，称为重氮化合物。 重氮化合物的官能团叫重氮基： 例如： N + N C l - 第三节 重氮、偶氮化合物 该官能团的两端都与烃基相连的化合物，称为偶氮化合物。 偶氮化合物的官能团叫偶氮基:－N＝N－ 例如： N = N 一、重氮化合物 一、重氮盐的生成 在低温、强酸性水溶液中，芳香族伯胺和亚硝酸作用，生成重氮化合物的反应称为重氮化反应。 NH2+NaNO2+2HCl 0~50C N2+Cl-+NaCl+2H2O 一、重氮化合物 （二）重氮盐的性质 1.取代反应 重氮盐分子中的重氮基被其他原子或基团所取代，同时放出氮气。 H 2 O Cu2CN2,NaCN △ ， KCN △ H3PO2 N2+Cl- H2O,H+ OH CN COOH +N2 +N2 △ 一、重氮化合物 Cu2Cl2,HCl △ △ N2+Cl- KI I Cl +N2 +N2 一、重氮化合物 2.偶联反应 重氮盐在低温下与酚或芳胺作用，生成有色的偶氮化合物的反应，称为偶联反应。 N2Cl N + N N (CH3) 2 N + - (CH3)2 N+2Cl- + OH N OH N 一、重氮化合物 N2+Cl2- OH NH2 OH CH3 OH N N NH2 N N N N OH CH3 一、重氮化合物 偶联位置： 一般发生在羟基和氨基的对位上。 若对位已有取代基，则偶联反应发生在邻位。 若邻对位均被其他基团占据，则不发生偶联反应。 一、重氮化合物 偶联的条件： 与酚偶联时，在弱碱性介质中进行。 因在此条件下酚形成苯氧负离子，使芳环电