《有机化学》课件—06醇酚醚.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 一、分类、命名和结构 例 苯酚 OH 萘酚 OH OH Cl 邻氯苯酚 邻甲苯酚 OH CH3 2,5-二甲基苯酚 OH CH3 H3C 间硝基苯酚 OH NO2 1,3,5-苯三酚 OH OH HO 对苯二酚 OH OH 一、分类、命名和结构 （三）结构 酚羟基氧是sp2杂化，参与p－л共轭 二、性质 （一）物理性质 大多数酚为固体，少数烷基酚为高沸点液体。 酚微溶或不溶于水，而易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。随着羟基数目增多，多元酚在水中的溶解度增大。 纯净的酚是无色的，但酚羟基容易被空气中的氧缓慢氧化而带有不同程度的黄色或红色。 （二）化学性质 1.弱酸性 苯酚具有弱酸性（pKa=10）,其酸性比水和醇强，而比碳酸（ pKa=6.38）弱。 能溶于氢氧化钠水溶液，生成可溶于水的酚钠。 酸性比较：碳酸苯酚水醇 OH +Na ONa +H2 OH +NaOH ONa +H2O （二）化学性质 1.弱酸性 如果在苯酚钠溶液中加入二氧化碳，可使苯酚重新游离出来； 酚不溶于NaHCO3溶液。 ONa + CO2 ＋H2O OH ＋NaHCO3 溶于水 微溶于水 （二）化学性质 2.酚醚的形成 酚和醇相似，也能生成醚。但由于p-π共轭效应使得酚分子中的C-O键比较牢固，难以通过分子间脱水来制备酚醚。通常是先把酚转变成酚盐,然后再与烷基化试剂作用获得相应的醚。 OH NaOH O- OCH3 +CH3I （二）化学性质 3.酚酯的形成 在酸催化下，酚与羧酸作用也能生成酯，但要比醇困难得多，且产率不高。所以通常采用酸酐或酰氯与酚作用来制备酚酯。 O H ＋ CH 3 C － C1 O － C CH 3 ＋ O O HCl （二）化学性质 4.苯环上的取代反应 a.卤代 酚很容易进行卤化反应。苯酚与溴水在常温下即可作用，生成三溴苯酚的白色沉淀。 这一反应很灵敏，可用于鉴别苯酚。 OH Br ＋ + 3Br 2 OH Br Br 3HBr （二）化学性质 b.硝化 苯酚在室温下与稀硝酸作用生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物，混合物可用水蒸气蒸馏法分离. OH NO 2 + OH NO 2 2 H 2 O 2HNO 3 OH + 2 （四）苯环上的取代反应 c.磺化 酚的磺化与苯相似，室温下主要产物为邻羟基苯磺酸； 在100℃进行时，主要产物为对羟基苯磺酸。 OH OH 浓H2SO4 OH 2 SO3H 25℃ SO3H 100℃ （二）化学性质 5.与三氯化铁的显色反应 大多数酚能与三氯化铁的水溶液发生颜色反应，不同的酚反应后的颜色不同。 与三氯化铁的颜色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有这个反应。 OH + FeCl3 e C O + 6 F e H3 HCl 紫色 （二）化学性质 紫色 深绿色 蓝色 苯酚、间苯二酚、1,3,5-苯三酚 邻苯二酚 甲苯酚 1,2,3-苯三酚 红色 （二）化学性质 6.氧化反应 酚类化合物很容易氧化,产物随氧化剂和反应条件而不同. 苯酚长期与空气接触,随氧化反应的进行,颜色逐渐变深; 苯酚与重铬酸钾的硫酸溶液作用,则氧化成对苯醌. OH K 2 Cr 2 O 7 H 2 SO 4 O O ＋ H 2 O 三、重要的酚 1．苯 酚 苯酚俗称石炭酸。 纯品为无色结晶，熔点40.8℃，沸点181.8℃，因容易氧化而带粉红色乃至深褐色。 微溶于冷水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。 苯酚可用作防腐剂和消毒剂。0.03～0.05的苯酚水溶液可以消毒外科手术器械。 2．甲苯酚 甲苯酚简称甲酚，俗称煤酚。 杀菌力比苯酚强，难溶于水，配成0.47～0.53的肥皂溶液，称为煤酚皂溶液，俗称“来苏尔”，用于消毒。 三、重要的酚 3．酚类化合物的毒性 废水污染河道，水鸟死亡 苯酚、邻甲酚等化合物是当前水体污染中极为普遍的污染物质。水体受酚污染后，会严重影响各种水生生物的生长和繁殖，使水产品产量和质量降低。 第三节 醚 一、结构、分类和命名 二、性质 （一）物理性质 （二）化学性质 1.盐的生成 2.醚键的断裂反应 3.过氧化物的生成 三、重要的醚 一、结构、分类和命名 （一）结构 醚可以看作是醇羟基或酚羟基上的氢原子被烃基