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第一章 工艺设计基础
1.1设计任务
本项目的设计为10万吨的环氧乙烷。
1.2原辅材料性质及技术规格
本工艺流程所需要的原辅材料主要有C2H4,C2H6和O2。
(1)乙烯的性质及技术规格
性状:无色气体,略具烃类特有的臭味。
熔点(℃):-169.4
沸点(℃):-104
相对密度(水=1):0.61(0℃)
相对蒸气密度(空气=1):0.98
饱和蒸气压(kPa):4083.40(0℃)
燃烧热(kJ/mol):-1323.8
临界温度(℃):9.6
临界压力(MPa):5.07
闪点(℃):-135
引燃温度(℃):450
爆炸上限(%):36.0
爆炸下限(%):2.7
溶解性:不溶于水,微溶于乙醇,溶于乙醚、丙酮、苯。
临界密度(g·cm-3):0.214
临界体积(cm3·mol-1):131.1
临界压缩因子:0.2815
偏心因子:0.085
气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-1411.2
气相标准生产热(焓)( kJ·mol-1):-52.5
气相标准熵(J·mol-1·K-1) :219.25
气相标准生成自由能( kJ·mol-1):68.5
气相标准热熔(J·mol-1·K-1):42.90
乙烯 ≥99.9 wt%
(2)乙烷的性质及技术规格
外观与性状: 无色无臭气体。
熔点(℃): -183.3
沸点(℃): -88.6
相对密度(水=1): 0.45
相对蒸气密度(空气=1): 1.04
饱和蒸气压(kPa): 53.32(-99.7℃)
燃烧热(kJ/mol): 1558.3
临界温度(℃): 32.2
临界压力(MPa): 4.87
闪点(℃): -50
引燃温度(℃): 472
爆炸上限%(V/V): 16.0
爆炸下限%(V/V): 3.0
溶解性: 不溶于水,微溶于乙醇、丙酮,溶于苯,与四氯化碳互溶
乙烷含量≥99.5%
(3)氧气——氧化剂
状态:气体
压力:1MPa
温度:常温
(4)氮气——致稳气
状态:气体
压力:1MPa
温度:常温
1.3产品的性质及技术规格
环氧乙烷(EO)为一种最简单的环醚,属于杂环类化合物,是重要的石化产品。环氧乙烷在低温下为无色透明液体,在常温下为无色带有醚刺激性气味的气体,气体的蒸汽压高,30℃时可达141kPa,这种高蒸汽压决定了环氧乙烷熏蒸消毒时穿透力较强。
外观与性状:无色气体。
熔点(℃):-112.2
相对密度(水=1):0.8711
折射率:1.3614(4℃) 沸点(℃):10.4
相对蒸气密度(空气=1):1.52
饱和蒸气压(kPa):145.91(20℃)
燃烧热(kJ/mol):1262.8
临界温度(℃):195.8
临界压力(MPa):7.19
辛醇/水分配系数的对数值:-0.30
闪点(℃):-17.8(O.C)
爆炸极限%(V/V):3~80
引燃温度(℃):429
自燃点(℃):571
溶解性:与水可以任何比例混溶,能溶于醇、醚。
环氧乙烷的化学性质非常活泼,能与许多化合物发生开环加成反应。环氧乙烷能还原硝酸银。受热后易聚合,在有金属盐类或氧的存在下能分解。
本项目得到的环氧乙烷的质量分数大于99.9%。
1.4危险性物料的主要物性
乙烯的危险性:爆炸、火灾、腐蚀物料和中毒等危险性。
乙烷的危险性: 易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。与氟、氯等接触会发生剧烈的化学反应。
环氧乙烷危险性:其蒸气能与空气形成范围广阔的爆炸性混合物。遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。若遇高热可发生剧烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。接触碱金属、氢氧化物或高活性催化剂如铁、锡和铝的无水氯化物及铁和铝的氧化物可大量放热,并可能引起爆炸。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。
1.5原辅材料的消耗定额
表1 原辅材料的消耗量
材料
消耗量(kg/h)
乙烯
9010.50
乙烷
137.22
氧气
8806.07
氮气
1255.0
第二章 工艺说明
2.1生产方法,工艺技术及工艺特点
2.2工艺技术路线的确定
目前,环氧乙烷的工业生产办法有良好总,即氯醇法和直接氧化法。后者根据氧化剂的不同,又分为空气氧化法(空气为氧化剂)和氧气氧化法(氧气为氧化剂)。随着科学技术的进步,近些年来世界不少国家正在探索和研究一些新的环氧乙烷合成方法,但大都处于实验阶段。
(1)氯醇法
该法生产环氧乙烷存在着消耗大量氯,排放大量工业污水,设备腐蚀严重等缺点。氯醇法生产环氧乙烷包括两个基本反应:乙烯与次氯酸反应和氯乙醇脱氯化氢反应。
氯醇法特点:这种生产方法对原料乙烯纯度要求不高,对于石油经裂解气可不必分离,直接进行混合次氯酸化,这样既省掉分离装置,又可同时制得环氧乙烷和环氧丙烷,再加上生产流程
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