1,4-丁二醇的生产及其市场需求的发展.pdfVIP

第２６卷第６期 化。’乒Ｌ：业‘ｊ』：程技术 Ｖ０１．２６Ｎｏ．６ ２００５年１２月 Ｚ Ｄｅｃ．。２００５ －，ｏ“ｒ行“Ｚｏ／’Ｃ＾Ｐ，咒ｉｃｄＪ钉ｄＭｓｆｒｙ＆Ｅ行ｇｉ行ＰＦｒｉ竹ｇ １，４一丁二醇的生产及其市场需求的发展 程惠明 （南京化工职业技术学院，江苏南京 ２ｌ００４８） 摘要：ｌ，４一丁二醇是我国近年来迅速发展的基本有机化工原料，其下游产品丰富。综述了１，４一丁 二醇生产技术进展、应用领域，分析了国内外消费需求情况，也对我国ｌ，４一丁二醇产品的进一步发展提 出了建议。 关键词：ｌ。４一丁二醇；生产技术；消费需求；发展 中图分类号：（）６２２．３文献标识码：Ａ文章编号：１００６—７９０６（２００５）０６一００４６一０３ １，４一丁二醇（简称ＢⅨ）），是一种饱和碳四直链 剂作用下，进行氢甲酰化反应生成主产物ｙ一羟基丙 二元醇，化学性能非常接近乙二醇、丙二醇等饱和二 醛，然后进行萃取、加氢、精制得到１，４一丁二醇。该 元醇。从２０世纪３０年代开始生产，属于乙炔系化工产 技术投资少，流程简单，即使千吨级装置也有竞争 品，其下游衍生物很多，用途十分广泛，是重要的有 力，副产物利用价值高，铑系催化剂可循环使用，寿 机化工和精细化工原料。世界１，４一丁二醇的生产能力 命长，１，４一丁二醇收率高，蒸汽消耗低，氢甲酰化及 从２０世纪８０年代中期的３００ｋｔ增长到１９９５年的５６０加氢为液相反应，改变工艺负荷容易，可根据市场需 ｋｔ，１９９７年６８０ｋｔ，２０００年９６０ｋｔ，至２００３年增长至约 求调节１，４一丁二醇产量。 １５００ｋｔ，近２年还在进一步增长；１‘！。 与该工艺类似的是在中国台湾应用的Ｄａｉｒｅｎ １ ＢＤｏ的生产技术 工艺，但烯丙醇由丙烯通过生成乙酸烯丙基酯得到。 １．１ 雷珀（Ｒｅｐｐｅ）法（醛炔合成法） 其化学反应与利用丙烯乙酰氧基化生产乙酸乙烯相 此法是２０世纪３０年代由德国的ＲＥＰＰＥ公司 似。乙酸烯丙基酯通过脱水转化为烯丙醇，回收联 开发，以乙炔和甲醛为原料经合成和加氢二步生成 产品乙酸用以循环。 １，４一丁二醇。第一步由乙炔和甲醛生成丁炔二醇， １．４顺酐酯化加氢法 第二步丁炔二醇加氢生成１，４一丁二醇。经改良后 该工艺由英国戴维（Ｄａｖｙ）公司开发成功，通过 采用硅酸铝为载体的乙炔铜催化剂，还加入铋，以抑 调节工艺条件，可以改变ｌ，４一丁二醇、），一丁内酯、 制聚合反应，反应温度均匀、质量稳定，安全性有了 四氢呋喃比例［４］。工业装置中如要设计１，４一丁二 保证。 醇产量达最大值，可依据Ｉ，４一丁二醇和ｙ一丁内酯 此法是生产１，４一丁二醇的传统方法［２］，目前仍 之间的化学平衡，采取将ｙ一丁内酯循环，直至ｙ一丁 占主要地位，但其生产成本高，环境污染大，已不再 内酯耗尽的方法，以使１，４一丁二醇产量达最大值。 发展。 其优点是酯的转化率较高，反应条件温和，设备材质 １．２ 丁二烯法 要求不高，催化剂价格低，寿命长，投资和生产成本 ２０世纪７０年代日本三菱化成公司开发成功以 均较低，１，４一丁二醇和四氢呋喃比例调节范围宽。 丁二烯为原料生产１，４一丁二醇口］。已建成的生产