(分析化学课件)第六章络合滴定法.pptVIP

将各种金属离子的lgKMY与其最小pH值绘成曲线，称为EDTA的酸效应曲线或林邦曲线。 Ringbon曲线的应用： ①确定单一金属离子准确滴定的pHmin。 如：Fe3+ 由曲线查得： pH≥1.0 pHmin（Fe3+）= 1.0 同理：pHmin（Bi3+）= 0.7 pHmin（Pb2+）= 3.2 ②确定干扰离子的存在。 下面的离子对上面的离子有干扰。 如在pH＝10附近滴定Mg2＋时，Ca2＋或Mn2+等位于Mg2+下面的离子都会有干扰，它们均可同时被滴定。 ③混合离子的分别滴定。 找出各自的pHmin，先滴定pHmin小的金 属离子，再滴定pHmin大的离子，达到混合 离子的分别、连续滴定。 Fe3+ 、Zn2+ 、 Mg2+ pHmin 1.0 4.0 10.0 硝基水杨酸 （pH=1～2） EDTA滴定（紫红→无色）V1 FeY- 、 Zn2+ 、Mg2+ HAc-NaAc、XO（ pH=4～6 ） EDTA滴定（红→黄）V2 FeY-、ZnY2-、Mg2+ NH3 —NH4+、EBT（ pH=10 ） EDTA滴定（酒红→亮蓝）V3 FeY-、ZnY2-、MgY2- 2.最低酸度（最高pH值）： 6.6.2 分别滴定的酸度控制 小结： 不同pH值时的lgαY（H） 林邦（Ringbom）曲线： 以下副反应系数只需了解： 共存干扰离子效应及其系数αY（N） 配位效应及其系数αM（L） 羟基配位效应及其系数αM（OH） 混合配位效应及其系数 αMY（H） 或αMY（OH） ②共存干扰离子效应及其系数αY（N） 假如溶液中除M外还有其他金属离子N存在，而且N也能与Y形成稳定的配合物时使M与Y的配位能力降低的现象称为共存离子效应，其副反应系数为： αY（N）与K(NY)和N的浓度有关。 式中[Y]是NY的平衡浓度与游离Y的平衡浓度之和；KNY为NY的稳定常数,[N]为游离N的平衡浓度。 ③Y的总副反应系数 2．金属离子M的副反应及副反应系数αM 当被测金属离子M与溶液中其他配位剂L产生副反应，使M参加主反应的能力下降。配位效应系数αM(L)为： 无副反应时， 。 金属离子的总副反应系数αM： 羟基配位效应及其系数αM（OH）： 在低酸度的情况下，OH－能同金属 离子形成羟基配合物，而引起副反 应，其副反应系数αM（OH）为： 实际上OH－亦可视为一种配位剂。一些金属离子在不同pH下的lgαM（OH）值见附录表12. 若溶液中有L和OH－同时与M发生副反应，则金属离子总的副反应系数αM为； 酸度较高时，M与EDTA形成酸式络合物MHY； 酸度较低时，M与EDTA形成碱式络合物M(OH)Y。 酸式和碱式EDTA络合物不稳定，在多数计算中可忽略不计。 3. 络合物MY的副反应 6.3.2 条件稳定常数 例3.2 计算pH=2.0和pH=5.0 时的ZnY的条 件稳定常数。 解： 6.4 金属离子指示剂 6.4.1 作用原理 金属指示剂是一种配位试剂，大多为 有机弱酸碱，与被测金属离子配位前后具 有不同颜色。 M + In（甲色）→ MIn（乙色） ——显色反应 M + Y → MY ——滴定反应 Y + MIn（乙色）→ MY + In（甲色）