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第 章 固体材料的结构; 2.1 基础知识; 2.2 金属及合金相的晶体结构; 2.3 陶瓷的晶体结构; 2.4 高分子的链结构及聚集态结构;2.5 复合材料的细观结构;2.6 非晶、准晶和纳米晶; ● 2.1 基础知识
● 2.1.1 原子结构(自学)
● 2.1.2 能级图和原子的电子结构(自学)
● 2.1.3 周期表与周期性(自学); ● 2.1.4 晶体中的原子结合
原子能够相互结合成分子或晶体,说明原子间存在着某种强烈的相互作用---化学键。; 材料的许多性能在很大程度上取决于原子结合键。根据结合力的强弱可把结???键分为两大类。
一次键:结合力较强(依靠外壳层电子转移或共享而形成稳定的电子壳层),包括离子键、共价键和金属键。
二次键:结合力较弱(依靠原子之间的偶极吸引力结合而成),包括分子键和氢键。 ;●一、金属键(Metallic Bond)
典型金属
金属键没有饱和性和方向性,故形成的金属晶体 结构大多为具有高对称性的紧密排列。; 利用金属键可以解释金属的导电性、导热性、金属光泽以及正的电阻温度系数等一系列特性。;金属变形时,由金属键结合的原子可变换相对位置,因而金属具有良好的延性。 ;将电压作用于金属时,电子云中的电子很容易运动并传送电流。;良好塑性、固溶性、导电性、导热性、金属光泽、正的电阻温度系数及晶体中原子密集排列。
(1)良好塑性:金属键没有方向性,正离子之间改变相对位置并不会破坏电子与正离子之间的结合力,因而金属具有良好的塑性;
(2)固溶性:金属正离子被另一种金属正离子取代时也不会破坏结合键,即它们具有相互溶解性(称为固溶);
(3)导电性:在外加电压作用下,自由电子可定向移动;
;(4)导热性:固态金属中,不仅正离子的振动可传递热能,而且电子的运动也能传递热能,故比非金属具有更好的导热性;
(5)金属光泽:金属中的自由电子可吸收可见光的能量,被激发、跃迁到较高能级,因此金属不透明。当它跳回到原来能级时,将所吸收的能量重新辐射出来,使金属具有金属光泽;
(6)正的电阻温度系数:随温度升高,正离子(或原子)本身振幅增大,阻碍电子通过,使电阻升高,因此金属具有正的电阻温度系数;
(7)晶体中原子密集排列:金属键没有饱和性和方向性,故形成的金属晶体结构大多为具有高对称性的紧密排列。 ; ● 二、共价键(Covalent Bond)
亚金属(例如 ⅣA族元素C、Si、Ge以及ⅥA族的Se、Te等);氧化硅(SiO2)的四面体结构,它包含硅和氧原子之间的共价键。 ;共价键是有方向性的,对硅来说在形成的四面体结构中,每个共价键之间的夹角约为109°。 ;共价键材料在外力作用下可能发生键的破断。因此,共价键材料是脆性的。;具有方向性。因为共价键除依赖电子配对外,还依赖于电子云的重叠,电子云重叠愈大,结合能愈大,结合能愈强。原子的结构表明,s轨道电子云呈球对称,其它轨道的电子云都有一定的方向性。为使电子云达到最大限度的重叠,共价键具有方向性。
延性和导电性都很差;具有高熔点、高硬度。例如金刚石具有最高的摩氏硬度,且熔点高达3750℃。; ● 三、离子键(Ionic Bond);无方向性。原因是离子周围的电子云是以核为中心球对称分布的,它在各个方向上与异性离子的作用力都是相同的。
结合力较强,结合能很高,所以离子晶体大多具有高熔点、高硬度、低的热膨胀系数。而且由于不存在自由电子,所以离子晶体是不导电的,但在熔融状态下可以依靠离子的定向运动来导电。
;四、分子键;Figure 7. Van der Waals Bond; 分子键键能很低,所以分子晶体的熔点很低 。依靠它大部分气体才能聚合为液态甚至固态,当然它们的稳定性极差。例如,塑料易产生大的变形,液氮室温下汽化,水100℃下汽化等。; ● 四、氢键;;聚氯乙烯的变形; ●五、结合能;晶体中缺陷区域的原子最多不超过晶体中原子总数的1/1000,即绝大部分是规则排列的。
规则的排列=原子处于平衡位置=相互作用力平衡、势能最低
晶体中原子结合在一起存在着:
(1)结合能=吸引能(电子与离子)+排斥能(电子与电子、离子与离子)
(2)结合力
人们把金属晶体中原子间的结合能,简化为两原子间的结合能。;通过双原子结构模型,要求:
(1)掌握周期势场的观点,可以把想晶体看作是原子在周期势场中分布,每个原子处在能阱底部(即能量的峰谷)。
(2)能解释两个问题:
1晶体中原子的规则排列,为使整个系统的能量最低,或相互作用力为零,原子趋于相互平衡位置.
2金属原子趋于密集排列的原因:最近邻原子数(配位数)越多,原子的能阱域越深,越稳定,由
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