聚合物近代仪器分析.ppt

峰裂分数 Ha裂分为多少重峰？ 0 1 2 3 4 Jca Jba Jca? Jba Ha裂分峰:(3+1)(2+1)=12 实际Ha裂分峰:(5+1)=6 强度比近似为：1:5:10:10:5:1 第30页，共78页，2022年，5月20日，21点0分，星期五 气相色谱法（ GC） 根据色谱峰的保留值进行定性分析，根据色谱峰的峰面积进行组分含量分析。 第31页，共78页，2022年，5月20日，21点0分，星期五 反气相色谱法（IGC） 根据探针分子保留值与温度的关系曲线提供聚合物的热力学参数。 第32页，共78页，2022年，5月20日，21点0分，星期五 第4章 气相色谱法与反气相色谱法 【基本要求】 理解色谱法分离的基本原理 掌握气相色谱图的解析方法 掌握气相色谱定性分析的依据及方法 掌握气相色谱法定量分析的计算 熟悉色谱法在高分子材料研究中的应用 【重点难点】 气相色谱图的解析方法 气相色谱定性分析的依据及方法 气相色谱法定量分析的计算 第33页，共78页，2022年，5月20日，21点0分，星期五 归一化法 当试样中全部组分都显示出色谱峰，且每个组分相应的校正因子都知道时可用下式： 式中，xi为试样中组分i的百分含量；Ai，fi分别代表组分i的峰面积和校正因子。 此方法简便、准确，测定结果受操作条件(如进样量、流量等)影响较小。 第34页，共78页，2022年，5月20日，21点0分，星期五 内标法 当试样组分不能全部从色谱柱流出，或有些组分在检测器上没有信号时，就不能使用归一化法，这时可用内标法。 在已知量的试样中加入能与所有组分完全分离的已知量的内标物质，用相应的校正因子校准待测组分的峰值并与内标物质的峰值进行比较，用下式求出待测组分的百分含量： 式中，Ai，As分别代表组分i与内标物的峰面积；fs,i 为组分i与内标物质相比的校正因子；m和ms分别为试样和内标物的质量。 第35页，共78页，2022年，5月20日，21点0分，星期五 内标法 此方法是通过测量内标物及欲测组份的峰面积的相对值来进行计算的，因而受色谱操作条件变化的影响较小，但内标物加入量一定要准确。 在试样中增加了一个内标物，这常常给分离造成一定的困难。 内标物必须是待测试样中不存在的； 内标峰应与试样中各组份的峰分开，并尽量接近欲分析的组份。 第36页，共78页，2022年，5月20日，21点0分，星期五 外标法 式中xi为试样中组分的含量；Ei为标准试样中组分i的含量；AE为标准试样中组分i的峰面积。 这种方法不必加入内标物，不需要求校正因子，分析结果的准确性取决于进样的准确程度和操作条件的稳定性。 在相同的操作条件下，分别将等量的试样和含待测组分的标准试样进行色谱分析，再按下式计算组分的含量： 第37页，共78页，2022年，5月20日，21点0分，星期五 叠加法 式中m和mi分别为试样质量和加入组分i的质量；Ai和Aj分别为试样中组分i和邻近组分j的峰面积，Ai’和Aj’分别为试样中加入待测组分之后，组分i和j的峰面积。 此方法也不需求校正因子，但要求有纯的待测组分，且加入量一定要准确。 测出试样中待测组分及一邻近组分的峰值后，在已知量的试样中加入一定量的待测组分，再测出此两组分的峰值，按下式求出待测组分的百分含量： 第38页，共78页，2022年，5月20日，21点0分，星期五 裂解气相色谱法（PGC） 根据谱图的指纹性或特征碎片峰，表征聚合物的化学结构和几何构型。 第39页，共78页，2022年，5月20日，21点0分，星期五 聚合物的热解分析 【基本要求】 理解热解分析及其特点 熟悉几种典型的聚合物裂解方式 理解裂解气相色谱的特点 掌握裂解气相色谱的谱图解析 熟悉热解分析在聚合物研究中的应用 了解热解分析主要联用技术 【重点难点】 几种典型的聚合物裂解方式 裂解气相色谱的谱图解析 第40页，共78页，2022年，5月20日，21点0分，星期五 凝胶色谱法（GPC） 提供高聚物的平均分子量及其分布。 第41页，共78页，2022年，5月20日，21点0分，星期五 分离机理 体积排除色谱(SEC) （Size Exclusion Chromatography) 让被测量的高聚物溶液通过一根内装不同孔径的色谱柱，柱中可供分子通行的路径有粒子间的间隙（较大）和粒子内的通孔（较小）。当聚合物溶液流经色谱柱时，较大的分子被排除在粒子的小孔之外，只能从粒子间的