厦门大学高分子化学离子聚合阳离子聚合.pptx

第六章 离子聚合;第六章 离子聚合;6.2 阳离子聚合;6.2 阳离子聚合;一、阳离子聚合的单体;第6页/共97页;一、阳离子聚合的单体;一、阳离子聚合的单体;一、阳离子聚合的单体;一、阳离子聚合的单体;一、阳离子聚合的单体;二、阳离子聚合的引发体系与引发作用;1. 质子酸;1. 质子酸;1. 质子酸;2. Lewis 酸;2. Lewis 酸;2. Lewis 酸; BF3--H2O 体系引发异丁烯聚合过程：; AlCl3—特丁基氯体系引发苯乙烯聚合过程：;AlCl3 and H2O complex; 引发反应（initiation）：;（2）影响引发活性的因素;（2）影响引发活性的因素;（2）影响引发活性的因素;（2）影响引发活性的因素;（2）影响引发活性的因素;3. 碳阳离子盐的离解;3. 碳阳离子盐的离解;4. 其他产生阳离子的物质引发;5. 高能辐射引发;三、阳离子聚合的链增长及异构化聚合;1. 链增长：;2.异构化聚合;2. 异构化聚合;2. 异构化聚合;2. 异构化聚合; 1,5 或1,6 双烯类单体的异构化，可通过键或电子转移进行的环化聚合（cyclopolymerization）;? 正常链增长反应和重排反应是一对竞争反应，竞争的结果取决于正碳离子的稳定性和聚合温度的高低。;四、阳离子聚合的链终止和链转移;1. 链转移反应（动力学链不终止）;1. 链转移反应（动力学链不终止）;1. 链转移反应（动力学链不终止）;1. 链转移反应（动力学链不终止）;1. 链转移反应;1. 链转移反应（动力学链不终止）;1. 链转移反应（动力学链不终止）;2. 链终止反应（动力学链终止）：;2. 链终止反应（动力学链终止）;2. 链终止反应（动力学链终止）;2. 链终止反应;2. 链终止反应（动力学链终止）;2. 链终止反应（动力学链终止）;2. 链终止反应（动力学链终止）;2. 链终止反应（动力学链终止）;六、聚合动力学(引发剂引发阳离子聚合);1.聚合反应速率;;;; 有链转移的聚合物聚合度：由于是动力学链不终止，即增长链阳离子的浓度不变，则体系的聚合速率不受影响，但数均聚合度变小。;在正离子聚合过程中，聚合物的主要生成反应是链转移反应，而不是链终止反应，这和自由基聚合正好相反。 当没有任何杂质和溶剂链转移反应时，聚合度主要取决于公式的右边的第二项， 即向单体链转移常数CM , 与单体浓度无关。 实际上，无??操作多么严格，聚合体系中总存在痕量杂质，例如痕量的湿气水就具有较大的Cs值，随杂质[S]量的增加，聚合度明显降低。;七、影响阳离子聚合的因素;七、影响阳离子聚合的因素;七、影响阳离子聚合的因素;七、影响阳离子聚合的因素;2. 反离子的影响;2. 反离子的影响;七、影响阳离子聚合的因素;七、影响阳离子聚合的因素;七、影响阳离子聚合的因素;;3.温度的影响—（2）活化能角度; 聚异丁烯; 丁基橡胶; 丁基橡胶; 低聚物的合成;1. 单体和引发剂;2. 机 理;转 移: 主要向单体, 溶剂及反离子。;3. 动力学;4. 温 度;5. 溶剂和反离子的影响; 离子聚合分为阳离子和阴离子聚合。;6.3 离子聚合和自由基聚合的比较;1. 活性中心;;2. 单体;3. 引发剂;4. 链增长反应;5. 溶剂影响;6. 终止反应;6. 终止反应;6. 终止反应;7. 活性中心浓度;8. 阻聚剂;感谢您的观看。