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生成异分熔点化合物的三元系相图缓冷分析 体系温度降至Tp时,固相总组成达到S’p点,体系发生三元包晶反应,组成为Lp的液相回吸晶相B,产生化合物D的晶相,并继续析出固相C。 Lp+B=D+C 此时四相共存,自由度f=0,温度,液相、三固相组成不变。 生成异分熔点化合物的三元系相图缓冷分析 由于晶相B不断减少而增加晶相D,固相总组成沿S’p→S变化,当固相总组成达到S点时,包晶反应结束,晶相B消耗完,体系中剩下组成为P的液相和D、C两固相(混晶组成点在DC连线上S点)。 S . p . S’p 生成异分熔点化合物的三元系相图缓冷分析 继续降温,体系发生二元共晶反应L=C+D,液相中同时析出固相C、D,随共晶反应的进行,液相沿P→E变化,而固相中未增加新晶相,仅D、C的相对含量在不断改变,所以固相总组成沿S→S4变化,液相组成达E点时,固相总组成达S4点,体系发生三元共晶反应。 L=A+D+C f=0,反应温度、四相组成恒定不变。 p . 生成异分熔点化合物的三元系相图缓冷分析 由于体系中固相多了纯A晶相,固相总组成点必离开DC线,沿S4→M2向△ADC内运动,达M2点时,三元共晶反应结束,最后一滴LE液相消失,体系仅剩A、D、C三晶相的混晶。 M2位于△ADC内,结晶终点在△ADC对应的四相点E处,析晶产物为△ADC三顶点物质的混晶,应符合三角形规则。 E 缓冷分析---遵循原则 体系为密闭,整个缓冷过程物系点始终不变; 任何时刻,只要存在相平衡关系,则液相点与固相总组成点必定在过物系点的连线上,两个相点与物系点间的相对位置遵从杠杆规则; 液相组成和固相总组成分别沿不同轨迹变化,结晶终了时合为一条首尾相接的折线。 缓冷分析 体系点P所代表的熔体冷却至液相面时,开始析出纯A固相。继续冷却析出A量不断增加,液相成分沿Pa线变化(背向规则)。 当液相成分达a时,则同时析出固相纯A和纯C。随着A、C的连续析出,固相总组成沿AC1方向变化,液相组成沿aE方向变化。 当液相组成达到E点时,发生三元共晶反应 LE=A(s)+B(s)+C(s) 三元相图 三元相图—缓冷分析 随着A、B、C的不断析出,三元共晶混合物成分沿C1P方向变化。反应结束,液相消失,体系由A、B、C三个纯固相组成,三相相对含量遵从质心规则。 三元相图—缓冷分析 液相同时析出纯A、纯C的过程中,析出固相和剩余液相的相对量遵从杠杆规则。如:液相冷却至a’点的温度时,由直线规则可确定此时固相总组成点在C’处,体系内固相量与液相量之比等于线段Pa’与C’P之比。 由于A与C不互溶,故此固相为A与C的二元共晶混合物。 a’ C’ 生成二元同分熔点化合物的体系 A、B生成一个稳定的二元化合物AmBn(标示为D),D与C形成一个低熔共晶M。 三元相图的下方为A-B低熔共晶二元系相图。 化合物D处在A-B线上,其熔点是其两侧曲线的最高温度点。二元低共熔点e’1、e’2投影到A-B边上得e1、e2,所以其温度下降的方向如箭头所示。 生成二元同分熔点化合物的体系 随着A-B体系中加入第三组元C,熔体凝析的温度也在下降,液相线扩展为液相面,如e1D扩展为e1DME1e1,e2D扩展为e2DME2e2。这两个液相面连成一体,成为化合物D的液相面。其表示D的初晶面。 该面范围的任何组成点在此初晶面的温度下,熔体开始有组成为D的晶体析出,即L+D二相平衡共存。在液相面以下的空间为L+D的二相平衡共存空间。 温度最高规则 五条二次结晶线把相图分成四个不同的区,二次结晶线叫界线。 不与组成三角形的边相交者称作内界线;相交者称侧界线。 界线上液相平衡的二晶相组成点的连线(或其延长线)与此界线(或延长线)相交,其交点是该界线上的温度最高点,此即温度最高点规则也叫连线规则。 此规则用于判断界线上温度的走向。 温度最高规则 生成二元同分熔点化合物的三元相图共有四个液相面A、B、C、D,五根液相线e1E1、 e2E2、 e3E2、 e4E1、 E1E2。这五根液相线分别为A+D、D+B、B+C、C+A同时从液相中结晶析出的低共溶线,而E1E2则为C+D同时从液相中结晶析出的低共溶线。图中M点为C-D连线上的温度最低点,又是E1E2液相线上的温度最高点,称为鞍心点。 温度最高规则 判断温度降低方向 图中E1E2是C和D初晶区的边界线,E1E2上的液相平衡晶相为C和D,其组成点连线CD与E1E2交于点M,M点为E
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