中药化学 f甾体类化合物 7.ppt

甲型强心苷的代表化合物1 毛地黄强心苷类 毛地黄毒苷极性小，多口服。 羟基毛地黄毒苷，极性稍强，乙酰化后可用于治疗。 异羟基毛地黄毒苷，极性强，多注射用药。 R1=R2=H 毛地黄毒苷 R1=H R2=OH 羟基毛地黄毒苷 R1=OH R2=H 异羟基毛地黄毒苷 * . 甲型强心苷的代表化合物2 R=CHO R’=H 毒毛旋花子苷元 R=CHO R’=加拿大麻糖-Glc-Glc 毒毛旋花子苷 毒毛旋花子苷的作用与洋地黄毒苷相似，作用迅速而短暂，吸收不规则，毒性强，经乙酰化后用于病人对洋地黄强心苷的耐受量的观察。 * . 乙型强心苷的代表化合物 蟾毒配基的毒性大，临床上多用西蟾毒配基用于心力衰竭、呼吸抑制的急救。 蟾毒配基 * . 理化性质 一、性状（了解） 二、溶解性（熟悉） 三、脱水反应（熟悉） 四、水解反应（重点掌握） * . 一、性状 强心苷多为无定形粉末或无色结晶；具有旋光性；C17位侧链为β构型者味苦，为α构型者味不苦；对粘膜具有刺激性。 * . 二、溶解性 与母核极性基团的数目和糖的种类、数目有关（连接去氧糖影响水溶性）。 强心苷一般可溶于水、醇、丙酮等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯、含醇氯仿，几乎不溶于乙醚、苯、石油醚等极性小的溶剂。 * . 强心苷用混合强酸（例如 3％～5％ HCl）进行酸水解时，苷元往往发生脱水反应。C14 、C5位上的β羟基最易发生脱水。 (D-洋地黄毒糖)3 +3 D-洋地黄毒糖 脱水羟基洋地黄毒苷元 羟基洋地黄毒苷 三、脱水反应 + L-鼠李糖 + D-葡萄糖 鼠李糖-O-葡萄糖 脱水海葱苷元 海葱苷A 四、水解反应 温和酸水解 1、酸水解 强酸水解 盐酸-丙酮水解 2、酶水解 3、碱水解 酰基的水解 内酯环的水解 碱的水解 碱的醇解 * . （一）、酸水解 1、温和酸水解法 用稀酸0.02～0.05mol/L的盐酸或硫酸，在含水醇中经短时间加热回流，可使I型强心苷水解为苷元和糖。 由于此水解条件温和，对苷元的影响较小，不致引起脱水反应，对不稳定的α-去氧糖亦不致分解。 * . 2、强酸水解法 Ⅱ型和Ⅲ型强心苷与苷元直接相连的均为α- 羟基糖，由于糖的2-羟基阻碍了苷键原子的质子化，使水解较为困难，用温和酸水解无法使其水解，必须增高酸的浓度（3%～5%），延长作用时间或同时加压，才能使α-羟基糖定量地水解下来，但常引起苷元结构的改变，失去一分子或数分子水形成脱水苷元。 * . 例 5%HCl * . 将强心苷置于含氯化氢（0.4~1%）的丙酮溶液中，20℃放置两周。因糖分子中C2羟基和C3羟基与丙酮反应，生成丙酮化物，进而水解，可得到原苷元和糖衍生物。 3、氯化氢-丙酮法（Mannich水解法） * . 例 HCl 丙酮 酶水解有一定的专属性。不同性质的酶，作用于不同性质的苷键。在含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，但无水解α-去氧糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖，保留α-去氧糖而生成次级苷。 （二）酶水解 * . （三）碱水解 强心苷的苷键不被碱水解。但强心苷分子中的酰基、内酯环会受碱的影响，发生水解或裂解、双键移位、苷元异构化等反应。 常用的碱： NaHCO3、KHCO3、Ca(OH)2 、 Ba(OH)2 、NaOH、KOH。 注意：不同的碱水解部位不同。 * . . * 第十三章 甾体类化合物 2010年6月8~12日 * . 学习内容 概述（掌握） 甾体皂苷（熟悉） C21甾类化合物（了解） 强心苷（重点掌握） * . 甾体类化合物是广泛存在于自然界中的一类天然化学成分，包括植物甾醇、胆汁酸、C21甾类、昆虫变态激素、强心苷、甾体皂苷、甾体生物碱、蟾毒配基等。尽管种类繁多，但它们的结构中都具有环戊烷并多氢菲的甾体母核。 前言 * . 根据C17位侧链结构的不同分类。 名称 A/B B/C C/D C17-取代基 植物甾醇 顺、反 反 反 8～10个碳的脂肪烃 胆汁酸 顺 反 反 C4H9COOH C21甾醇 反 反 顺 C2H5 昆虫变态激素 顺 反 反 8～10个碳的脂肪烃 强心苷 顺、反 反 顺 五元不饱和内酯环 蟾毒配基 顺、反 反 反 六元不饱和内酯环 甾体皂苷 顺、反 反 反 含氧螺杂环 甾体生物碱 ? ? ? ? 甾体化合物的结构与分类 甾体类化合物的显色反应 甾体类化合物在无水条件下用酸处理，能产生各种颜色反应。 1、Liebermann-Burchard反应：将样品溶于氯仿，加浓硫酸-醋酐（1:20），产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化，最后褪色。 2、氯仿-浓硫酸反应：将样品溶于氯仿，加入硫酸，氯仿层