配位平衡和配位滴定法.ppt

c Kθ?(MY) ≥106 或 lgcKθ?(MY) ≥6 控制终点误差RE ? ?0.1% 三. 单一金属离子准确滴定的条件 c(M) = 0.01mol·L-1 lgKθ?(MY) ≥8 * 第55页，共75页，2022年，5月20日，14点22分，星期六 EX： 在pH=5.0或2.0时，能否用 0.01000 mol·L-1 EDTA准确滴定0.01mol·L-1的Zn2+溶液？?  解: Zn2+ lgKθ (ZnY) =16.50 pH=2.0 lg ?[Y(H)] =13.51 lg Kθ′(ZnY) =16.50-13.51=2.99 lg c Kθ′(ZnY) = lg 10-2×102.99 = 0.99 6 不能准确滴定 * 第56页，共75页，2022年，5月20日，14点22分，星期六 lg c Kθ?(MY) = -2 + 10.05 = 8.05 6 lgKθ?(MY) =16.50 – 6.45 =10.05 8 pH = 5.0 lg ?[Y(H)] = 6.45 能准确滴定 * 第57页，共75页，2022年，5月20日，14点22分，星期六 配合物的K稳越大，其稳定性越强（相同类型） 第23页，共75页，2022年，5月20日，14点22分，星期六 2. 不稳定常数 * K稳越大，形成配离子倾向越大，配离子越稳定； K不稳越大，配离子离解倾向越大，配离子越不稳定。 Cu2+ + 4NH3 [ Cu(NH3)4]2+ 离解 第24页，共75页，2022年，5月20日，14点22分，星期六 配位数相同的配离子稳定性的大小比较 配位数不同的配离子需计算平衡时 金属离子浓度的大小再比较稳定性。 Kfθ[Hg(CN)4]2- = 2.9×1041 Kfθ [ Hg I4 ]2- = 6.8×1029 Kfθ[Hg(NH3)4]2+= 1.9×1019 * 第25页，共75页，2022年，5月20日，14点22分，星期六 Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)22+ 3. 逐级稳定常数 Cu(NH3)22+ + NH3 Cu(NH3)32+ Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+ Cu(NH3)32+ +NH3 Cu(NH3)42+ 例：Cu2+ + NH3 Cu(NH3)2+ * 多配位数配合物的生成是分步进行的，且每步都有一个稳定常数。 K1＝—————————— [Cu(NH3)2+] [Cu2+]×[NH3] K2＝———————————— [Cu(NH3)22+] [Cu(NH3)2+][NH3] K3＝——————— [Cu(NH3)32+] [Cu(NH3)22+][NH3] K4＝———————— [Cu(NH3)42+] [Cu(NH3)32+][NH3] 第26页，共75页，2022年，5月20日，14点22分，星期六 1. 配位平衡与酸碱平衡之间的移动 二. 配位平衡的移动 * 2. 配位平衡与沉淀溶解平衡之间的移动 3. 配位平衡与氧化还原平衡之间的移动 4. 配位平衡与配位平衡之间的移动 第27页，共75页，2022年，5月20日，14点22分，星期六 例 + 6H+ 6HF 平衡移动方向 酸效应 →降低配体浓度，降低配离子稳定性 * 6 FeF 3- Fe 3+ + 6F - 1. 配位平衡与酸碱平衡之间的移动 FeF 3- 6 + 6H+ Fe 3+ + 6HF 多重平衡　 第28页，共75页，2022年，5月20日，14点22分，星期六 碱效应 + 3OH- Fe(OH)3 FeF 3- 6 + 3OH- Fe(OH)3 + 6F - 例 3- Fe 3+ + 6F - FeF6 多重平衡　 →降低金属离子浓度, 降低配离子稳定性 * 平衡移动方向 第29页，共75页，2022年，5月20日，14点22分，星期六 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 多重平衡: + + [Cu(NH3)4]2+ S2- CuS 4NH3 + S2- CuS 2. 配位平衡与沉淀溶解平衡之间的移动 * 平衡移动方向 第30页，共75页，2022年，5月20