含硫含磷有机化合物.pptVIP

沈玲制作 * ⑶ 生成重金属盐 醇在α-C上发生反应，而硫称反应发生在S上。 c．硫酚的强氧化 * 医药利用这一性质，常把硫醇作人、畜重金属中毒时的解毒剂。(重金属进入体内,与某些酶的巯基结合,使酶丧失生理活性,引起中毒) 。医药常用二巯基丙醇： 它可夺取与体内酶结合的重金属,形成稳定的络合物,从尿中排出。 * ⑷ 亲核性 b.亲核取代（SN2） a. RS-有较强的亲核性 RS-有强的亲核性和相对弱的碱性。 c． 亲核加成 * 三、硫醚 、亚砜和砜 1、硫醚 1）、制法? * 2）. 硫醚的化学性质 （1）. 亲核取代反应 在合成上的应用 * （3）. 脱硫反应 （2）. 氧化反应 * * 2、亚砜和砜 1）．结构 ⑴ 亚砜、砜中S=O习惯表示，但要知道在硫氧键中包含着d-pπ键 ⑵ d-pπ键较弱，电子对大部分属于O原子，这一点可以从亚砜分子具有较大的偶极矩得到证实。 * ⑷ 亚砜的对映异构体 ⑶ 硫氧键的表示：＞S+—O- ＞S =O * 二甲亚砜DMSO是一重要的化合物，它的应用范围之广，在有机化合物中不多见。 ①是良好的溶剂。 ②本身是良好的试剂。 ③穿透力极强，可用做药物的载体。通过皮肤把药物带入体内，如治关节炎（有争议）。???????????? [注]在实验室中使用，有一定的潜在危险。因为它的溶解力和穿透力都很强，会把各种化合物透过皮肤带入体内，后果难以预料，应分外小心！ * ⑵ 温和的氧化剂 ⑴　优良的非质子极性溶剂 2）.性质与用途 * 有机硫试剂在有机合成上的应用 一、瑞尼Ni脱硫反应 2．合成中的应用 ⑴　利用硫醚进行催化脱硫，可合成烃类。 1．反应 * ⑵　缩硫醛和缩硫酮的瑞尼Ni脱硫提供了将羰基转变成亚甲基的另一种选择的方法。 * 1．烷基化反应和亲核加成反应 二、含硫碳负离子在有机合成上的应用 * 2．反极性策略的应用 沈玲 制作 第十二章 含硫含磷有机化合物 [目的要求] 1．? 理解含S、P原子的成键特征。 2．?掌握简单含硫含磷化合物的命名。 3、掌握重要的硫化合物化学性质。 4．?了解一些有机农药的发展及与环境的关系。 §12—1 S、P原子的成键特征 一、 价电子构型 二、 P-Pπ键 三、 3d轨道参与成键 §12—2 含硫有机物 一、低价含硫化合——硫醇、硫酚、硫醚和二硫化物 二、磺酸及其衍生物——高价含硫有机物 三、离子交换树指 §12—3 含磷有机物 一、分类与命名 二、生物体内磷的主要存在形式 §12—4 有机磷农药 一、分类 二、农药的加工剂型和药效 三、有机磷农药 一、 价电子构型 1．核外电子排布 N：1S2 2S2 2P3； P：1S2 2S2 2P63S2 3P3 O：1S2 2S2 2P4； S：1S2 2S2 2P6 3S2 3P4 2． 比较 ? 原子体积 电负性 受核的束缚力 和C成键 O、N 较小 较大 较大 2P—2Pπ S、P 较大 较小 较小 2P—3Pπ 它们能形成相似的共价化合物： R—OH 醇 R3N 胺 R—SH 硫醇 R3P 膦 # §12—1 S、P原子的成键特征 二、 P—Pπ键 1．2P—2Pπ键 （C=O ； C=C ； C=N） 2．2P—3Pπ（C=S） 三、 3d轨道参与成键 1．S电子跃迁到3d轨道上，形成由S、P、d轨道组合成的杂化轨道，参与成键。 2．利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对（P电子对）填充其空轨道，而形成一类新的π键，它是由d轨道和P轨道相互重叠而形成的，所以叫做d— Pπ。# §12—1 S、P原子的成键特征 一、 低价含硫化合物——硫醇、硫酚、硫醚和二硫化物 1． 结构和命名 S 原子可形成与氧相似的低价含化合物。 —SH官能团， 叫做硫氢基或巯基。 硫醇、硫酚、硫醚的命名与相应的含氧化物相似，只是在母体前加硫字。 2． 物理性质 分子量较低的硫醇有毒，并有难闻的嗅味。 水溶性比相应的醇低得多。 沸点比相应的醇低得多，与分子量相应的硫醚相近。 ⑴ 硫醇 ? 乙硫醇（62） 甲硫醚 （62） 乙醇（46） 沸 点 37℃ 38℃ 78℃ 无色液体，气味难闻。