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光芬顿和电芬顿在抗生素降解方面的研究及认识
摘要:芬顿是目前的新兴技术,在对污染物降解方面具有巨大的潜力。本文介绍了芬顿的基本原理,阐明了光芬顿、电芬顿技术的优缺点,以及影响光芬顿、电芬顿技术的关键参数,主要包括ph、铁源和催化剂。
关键词:光芬顿;电芬顿;抗生素
中图分类号:tq150文献标识码:a文章编号:1671-0460(2019)02-0395-04
abstract:hispaper,thebasicprincipleoffentonprocesswasintroduced,theadvantagesanddisadvantagesofphoto-fentonandelectro-fentonwereexpoundedaswellastheirkeyparameters,mainlyincludingph,ironsourceandcatalysts.
keywords:photo-fenton;electro-fenton;antibiotics
相比于其他藥物,抗生素的毒性是间接的,因而没有引起社会足够的关注。抗生素对细菌的影响被比作为四刃剑,它能够抵抗细菌感染,同时还可以控制感染性疾病的传播。但是,也会增强致病菌对抗生素的耐药性,以及损伤大量有益细菌。滥用抗生素会使其在环境中浓度提高,从而加强细菌转录。因此,全球范围内抗生素带来的问题表明,找出有效经济的降解抗生素的方法是非常迫切的。
芬顿技术通常优于常规不改变抗生素结构的水处理过程,在一定条件下,光芬顿(pf)和电芬顿(ef)技术都能够实现有机物的彻底矿化。近年来,关于高效电极和有效光源的研究,分别加速了ef和pf对抗生素降解的发展。本文阐述了pf、ef技术中关于降解抗生素的基本原理,比较了两种技术的优缺点,以及影响其降解的关键参数。
1基本原理
在废水处理中,基于不同机制的有机和无机污染物的分离、降解过程中,ef和pf技术总是被相互比较。芬顿反应是产生均相羟基自由基(·oh)的基本反应。同时,fe2+是芬顿技术的代表性离子,而类芬顿技术可以用各种金属离子(例如cu2+)对h2o2进行分解[1]。
2优缺点分析
作为先进氧化工艺(aops)的代表,ef和pf工艺的操作参数的研究已经在一些文章中分别进行了讨论[1-4]。然而,近期研究表明,降解抗生素的关键参数对ef和pf技术呈现出不同的趋势。例如,纳米级零价铁(nzvi)在芬顿技术中表现出ph响应特性,似乎它可以简单、直接地用于pf和ef技术[5]。实际上,nzvi只适用于异构pf过程,而在ef过程中,对nzvi的性能进行研究是没有任何价值的。
ef和pf工艺是fenton工艺的延伸,但它们之间在主要机理和关键参数方面存在巨大差异。典型的pf工艺将发生在fe,hv和h2o2同时存在的情况下,相比芬顿工艺具有更高的效率,相比电芬顿有更低的能耗[1]。大多数用于芬顿技术的高性能催化剂可用于pf,并且光电流反应不需要过量的盐用于导电。此外,光催化中的半导体通常用于产生活性电子空穴对,加速氧化、还原和自由基反应[6]。尽管大多数pf技术的hv通常需要额外的能量输入,但与ef技术相比,处理过的溶液中的能量损失可忽略不计。
事实上,hv可以促进fe2+的光还原和h2o2的直接光解,但pf技术的降解能力仍然有限。h2o2的最佳投加量主要取决于污染物浓度,对于没有高效率半导体的pf工艺,总有机碳(toc)的去除效果并不理想[7]。此外,h2o2的不稳定性增加了控制h2o2/fe2+摩尔比的难度。在之前的研究中,h2o2的初始浓度必须考虑到废水的实际参数,这阻碍了光芬顿在抗生素的实际降解。
ef工艺是电化学高级氧化工艺(eaops),对于几乎所有的抗生素都具有相当高的降解效率。toc和溶解有机碳(doc)是ef技术矿化度评估的常用指标,在消除毒性方面更具说服力[8]。例如,抗生素初始浓度对矿化仅有轻微的影响,即使抗生素浓度很高,通过延长处理时间就可以彻底矿化[9,10]。ef工艺中原位h2o2的浓度远低于pf工艺中的用量。ef过程中,阴极上会不断产生羟基自由基。fe2+通过fe3+的直接电子还原再生,并保持合适的fe2+/fe3+比率。此外,阳极上的非均相m(·oh)也是电催化过程中阳极氧化的重要组成部分,尤其是bdd和pt等高效阳极。
3光芬顿降解抗生素
3.1ph影响
ph值极大地影响fe3+在pf过程中的氧化态和溶解度,并且天然有机物(nom)的配位可以降低反应对ph值的要求[11]。弱离子化的h2o2会在碱性条件下产生
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