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“何为悲伤?”“闻歌,听曲,思念你。”“可否具体?”“孤独,自饮,愁苦集。”“可否再具体?”“忘不掉你。”
★误差-error :分析结果与真实值之间的差值。
真值-True value:某一物理量本身具有的客观存在的
真实数值。用 T表示
真值
理论真值:如某化合物的理论组成NaCl中Cl的含量。
约定真值:国际计量大会确定的数值。
相对真值:科学实验中的标准样品或管理样品。
根据误差的性质与产生原因可分为两类(系统误差)和(随机误差)
一、系统误差-Systematic error(可测误差、恒定误差)
3、分类
(1)方法误差:由所采用的分析方法本身引入的。
(2)仪器误差:由仪器本身不准确或未经校准引入的。
(3)试剂误差:由试剂不纯或去离子水含有微量杂质引入的。
(4)操作误差:由分析工作者在正常操作条件下掌握操作规程和控制条件稍有出入而引入的。
1、产生原因:它是由分析测定过程中某些经常的、固定的因素引起的,使测定结果系统的偏高或偏低。
2、系统误差的特征:(单向性)、(重复性)
二、随机误差-Random error(不可测误差)
1、产生原因:由于一些不易预测的偶然因素引起的.
2、特点:分析结果或误差呈正态分布。
(1)大小相等的正负误差出现的机会相等。
(2)小误差出现的机会多,大误差出现的机会少,更大误差出现的机会更少。
3
3、减免:增大测定次数
学生实验为3-5次
三、过失-Gross error, mistake
产生原因:工作中由粗心大意引起, 可以避免。
§2-2误差与偏差的表示方法
绝对误差
相对误差
一、准确度与误差
准确度-Accuracy :测定值与真值接近程度,它是误差的量度。
说明:误差愈小,表示分析结果的准确度愈高,反之,误差愈大,准确度就越低。所以,误差的大小是衡量准确度高低的尺度。误差又分为绝对误差和相对误差。
系统误差和随机误差
1、单次测量
2、多次测量
绝对误差
相对误差
例:测定含铁样品中w(Fe), 比较结果的准确度。
结论:1、误差有正负和单位
2、准确度最好用相对误差表示
3、质量大,相对误差小,准确度比较高
4、在实际工作中常用千分率(‰)表示相对误差
例:天平一次的称量误差为 0.0001g,两次的称量误差为 0.0002g,Er是0.1%,计算最少量?
例:滴定管一次的读数误差为0.01mL,两次的读数误差为0.02mL,Er是0.1%,计算最少移液体积?
二、精密度与偏差
偏差-deviation的表示方法有:
精密度-precision :在相同条件下重复测定时,各测定值间的相符合程度,或指测量值与平均值的符合程度。它是随机误差的量度,表现测定结果的再现性。高低用偏差来衡量。
1、绝对偏差与相对偏差:
绝对偏差
相对偏差
2、平均偏差与相对平均偏差
平均偏差
Mean deviation
相对平均偏差
Relative Mean deviation
特点:简单
缺点:大偏差得不到应有反映
3、样本标准偏差与相对样本标准偏差
几个概念
(1)母体(总体):研究对象的全体。
(2)子样(样本):从总体中随机抽取出来的一部分。
(3)样本容量:样本中所含测量值的数目。
相对标准偏差(变异系数)
Relative standard deviation
样本标准偏差
standard deviation
无限次测量:测量值向总体平均值(真值)集中
总体标准偏差
了解
无限次测量,对总体平均值的离散
有限次测量对平均值的离散
4、极差-Range
5、相差(二次测量)
例题:两测量数据如下:
d1i: +0.11, -0.73, +0.24, +0.51, -0.14, 0.00, +0.30, -0.21, i=1,…,8
d1i: +0.18, +0.26, -0.25, -0.37, +0.32, -0.28, +0.31, +0.27, i=1,…,8
计算得:
结论:表示测量结果精密度最好用S,样本标准偏差
S比平均偏差d更能说明数据离散度。
三、准确度与精密度的关系
2、精密度高准确度不一定高,精密度是保证准确度的先决条件。
1、准确度高精密度一定高;
准精
精不准
无意义
结论
四、提高分析结果准确度的方法
(1)对照试验:用于检验和消除方法误差
1、选择合适的分析方法(了解)
(1)根据样品含量选择:0.1g用化学分析方法,0.01g用
仪器分析方法。
(2)灵敏度的选择:测量微量组分时应该根据准确度的要求选
用适当的灵敏度。
(3)分析方法选择:根根据准确度的要求来选择适当方法。
2、减小系统误
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