波谱分析_习题集答案_.doc

- . z. 第一章紫外光谱 一、单项选择题 1. 比拟以下类型电子跃迁的能量大小( A) ???* n??* ???* n ??* ???* n ??* ???* n??* ???* n??* n ??* ???* ???* n??* n??*???* 2、共轭体系对λma*的影响( A) 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰红移 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰蓝移 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰红移 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰蓝移 3、溶剂对λma*的影响(B) 溶剂的极性增大，???*跃迁所产生的吸收峰紫移 溶剂的极性增大，n ??*跃迁所产生的吸收峰紫移 溶剂的极性减小，n ??*跃迁所产生的吸收峰紫移 溶剂的极性减小，???*跃迁所产生的吸收峰红移 4、苯及其衍生物的紫外光谱有：(B) 二个吸收带 三个吸收带 一个吸收带 没有吸收带 5. 苯环引入甲氧基后，使λma*(C) 没有影响 向短波方向移动 向长波方向移动 引起精细构造的变化 6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是：(C) 二、简答题 1〕发色团 答：分子中能吸收紫外光或可见光的构造 2〕助色团 本身不能吸收紫外光或可见光，但是与发色团相连时，可以使发色团的吸收峰向长波答：方向移动，吸收强度增加。 3〕红移 答：向长波方向移动 4〕蓝移 答：向短波方向移动 5〕举例说明苯环取代基对λma*的影响 答：烷基〔甲基、乙基〕对λma*影响较小，约5-10nm；带有孤对电子基团〔烷氧基、烷氨基〕为助色基，使λma*红移；与苯环共轭的不饱和基团，如CH=CH,C=O等，由于共轭产生新的分子轨道，使λma*显著红移。 6〕举例说明溶剂效应对λma*的影响 答：溶剂的极性越大，n ??*跃迁的能量增加，λma*向短波方向移动；溶剂的极性越大，???*跃迁的能量降低，λma*向长波方向移动。 三、计算以下化合物的λma* 1〕λma* = 217〔根本值〕+30〔共轭双键〕+15〔环外双键3×5〕+35烷基〔7×5〕= 357nm 2〕λma* = 217〔根本值〕+30〔共轭双键〕+10〔环外双键2×5〕+25烷基〔5×5〕= 342nm 3〕λma* = 217〔根本值〕+5〔环外双键1×5〕+15烷基〔3×5〕= 237nm 4〕λma* = 215〔根本值〕+30〔共轭双键〕+5〔环外双键1×5〕+ 30烷基〔1×12+1×18〕= 280nm 5〕λma* = 215〔根本值〕+ 35羟基〔1×35〕+24烷基(2×12〕= 274nm 6〕λma* = 217〔根本值〕+5〔环外双键1×5〕+25烷基〔5×5〕=247nm 第二章 红外光谱 单项选择题 1、双原子分子中，折合质量、键的力常数与波数〔ν〕之间的关系为〔C〕 折合质量与波数成正比 折合质量与键的力常数成正比 键的力常数与波数成正比 键的力常数与波数无关 2、诱导效应对红外吸收峰峰位、峰强的影响〔B〕 基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向高波数移动 基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向低波数移动 基团的吸电子诱导效应越强，吸收峰越强 基团的吸电子诱导效应越强，吸收峰越弱 3、羰基上基团共轭效应对其红外吸收峰峰位和峰强的影响 基团的给电子共轭效应越强，吸收峰向高波数移动 基团的给电子共轭效应越强，吸收峰向低波数移动 基团的吸电子共轭效应越强，吸收峰越强 基团的吸电子共轭效应越强，吸收峰越弱 4、孤立甲基的弯曲振动一般为1380cm-1，异丙基中的甲基分裂分为1385cm-1和1375cm-1，叔丁基中的甲基为1395cm 分子的对称性 振动耦合 费米共振 诱导效应 5、CH3CH2CH2CH3①、CH3CH2CH(CH3)2②和C(CH3)3③三种烷烃的甲基，其面外弯曲振动分别为： ①为1395cm-1和1370cm-1；②为1380cm-1；③为1385cm-1和1375cm-1 ①为1380cm-1；②为1395cm-1和1370cm-1；③为1385cm-1和1375cm-1 ①为1380cm-1；②为1385cm-1和1375cm-1；③为1395cm-1和1370cm ①为1385cm-1和1375cm-1；②为1395cm-1和1370cm-1；③为1380cm-1 6、酸酐、酯、醛、酮和酰胺五类化合物的νC=O出现在1870cm-1至1540m-1之间，它们