水和废水监测.pptVIP

图2.34 极谱型氧电极的结构示意图 图2.35 溶解氧测定仪原理示意图 ? 四、氰化物 cyanide 氰化物包括简单氰化物、络合氰化物和有机氰化物（腈）。简单氰化物易溶于水、毒性大；络合氰化物在水体中受pH值、水温和光照等影响离解为毒性强的简单氰化物。 测定方法 硝酸银滴定法(A) 分光光度法(A) ? 五、氟化物 fluoride 氟化物广泛存在于天然水中。有色冶金、钢铁和铝加工、玻璃、磷肥、电镀、陶瓷、农药等行业排放的废水和含氟矿物废水是氟化物的人为污染源。 测定水中氟化物的方法 离子选择电极法(A) 氟试剂分光光度法(A) 离子色谱法(B) ? 图2.36 离子色谱分析流程示意图 图2.37 离子色谱图 离子色谱法： ? 1.离子色谱仪 ? 2.离子色谱法原理 (Ion Chromatography,简称IC) 以无机、特别是无机阴离子混合物为主要分析对象, 在七十年代出现、八十年代迅速发展。 传统离子交换色谱存在着两个难于解决的问题： (1) 需要高浓度淋洗液洗脱且洗脱时间很长； (2) 洗脱后的组分缺乏灵敏、快速的再线检测方法。 ? 采用交换容量非常低的特制离子交换树脂为固定相； 细颗粒柱填料，高柱效；采用高压输液泵； 低浓度淋洗液； 在分离柱后，用另外一支抑制柱来消除淋洗液的高本底电导； 采用电导检测器检测流出组分。快速分离分析微量无机离子混合物； 各种抑制装置及无抑制方法的出现，发展迅速。 ? 离子色谱具有以下优点： （1）分析速度快 可在数分钟内完成一个试样的分析； （2）分离能力高 在适宜的条件下，可使常见的各种阴离子混合物分离；例：使用双柱法，在十几分钟内，可使七种阴离子完全分离。 （3）分离混合阴离子的最有效方法 （4）仪器流路采用全塑件，玻璃柱，耐腐蚀 ? 3.离子色谱装置类型 抑制型：抑制柱型、连续抑制型 分离柱中离子交换树脂的交换容量通常在0.01～0.05毫摩尔/克干树脂。 非抑制型: 当进一步降低分离柱中树脂的交换容量(0.007～0.07毫摩尔/克干树脂),使用低浓度、低电离度的有机弱酸及弱酸盐作淋洗液，如苯甲酸、苯甲酸盐等。检测器可直接与分离柱相连，不需抑制柱。 ? 离子色谱连续抑制装置图 ? 一.极谱分析的原理与过程 principle and process polarography 伏安分析法：以测定电解过程中的电流-电压曲线为基础的电化学分析方法； 极谱分析法（polarography）：采用滴汞电极的伏安分析法； 1）极谱分析过程 极谱分析：在特殊条件下进行的电解分析。 特殊性：使用了一支极化电极和另一支去极化电极作为工作电极； 在溶液静止的情况下进行的非完全的电解过程。 （二）双硫腙分光光度法  （三）阳极溶出伏安法 ? 极谱分析的原理与过程 principle and process polarography ? 2. 极限扩散电流id 平衡时，电解电流仅受扩散运动控制，形成：极限扩散电流id。（极谱定量分析的基础） 图中③处电流随电压变化的比值最大，此点对应的电位称为半波电位。 （极谱定性的依据） ? 3. 极谱曲线形成条件 (1) 待测物质的浓度要小，快速形成浓度梯度。 (2) 溶液保持静止，使扩散层厚度稳定，待测物质仅依靠扩散到达电极表面。 (3) 电解液中含有较大量的惰性电解质，使待测离子在电场作用力下的迁移运动降至最小。 (4) 使用两支不同性能的电极。极化电极的电位随外加电压变化而变，保证在电极表面形成浓差极化。 为什么使用两支性能不同的电极? 为什么要采用滴汞电极？ ? 图2.28 极谱波 id=607nD1/2m2/3t1/6c 式中： id——平均极限扩散电流；n ——电极上反应中电子的转移数；D——电极上起反应的物质在溶液 中的扩散系数；m——汞的流速；t ——在测量id的电压时的滴汞周期；c ——在电极上发生反应物质的浓度。 滴汞电极上的极限扩散电流可用尤考维奇（Ilkovic）公式表示： ? 4.极谱定性方法 qualitative methods of polarography 在1mol/L KCl底液中，不同浓度的Cd2+极谱波 由极谱波方程式： 一般情况下，不同金属离子具有不同的半波电位，且不随浓度改变，分解电压则随浓度改变而有所不同（如右图所示），故可利用半波电位进行定性分析。 当i=id时的电位即为半波电位，极谱波中点。 ? 表 5.极谱定量分析方法quantitative