悬浮聚合生产聚氯乙烯.pptx

悬浮聚合生产聚氯乙烯;PVC树脂得牌号、特性及用途 　　; 　　一、主要原料 　　氯乙烯结构式为:CH2＝CHCl 　　氯乙烯在常温常压下就是带有乙醚香味得无色气体,容易液化。 　　氯乙烯微溶于水,易溶于脂肪族与芳香族得碳氢化合物、醇、醚、酮、含氯溶剂等有机溶剂中。 　　氯乙烯与空气混合能形成爆炸性混合物,爆炸极限为4%～22%(体积)。当空气中氯乙烯得含量达75%时,对人体有麻醉作用,室内空气中允许浓度为10cm3/m3。 ; 　　氯乙烯就是带有极性基团得卤代烯烃,偶极矩为1、44D, 化学???质活泼,容易发生加成反应,在光、热与引发剂得 作用下,能聚合成聚氯乙烯树脂,能与丁二烯、丙烯腈、 醋酸乙烯酯、丙烯酸酯、马来酸酯等进行共聚合。 　　; 　　;　　 二、氯乙烯悬浮聚合生产工艺 　　 1、氯乙烯悬浮聚合得特点与技术进步 　　 具有操作简单、生产成本低、产品质量好、经济效益好、用途广泛等特点,适于大规模得工业生产。 　　 在树脂质量上,用悬浮聚合生产得PVC树脂得孔隙率提高了300%以上,经过适当处理得树脂,其单体氯乙烯得残留量由原来得0、1%降到了0、0005%以下。 　　;　　 设备结构改进、大型化与采用计算机数控联机质量控制, 使批次之间树脂质量更加稳定。 　　 另外,清釜技术、大釜技术与残留单体回收技术得发展, 减少了开釜次数,进而减少了氯乙烯单体得释放量;采用烧结、冷凝或吸收方法汽提产品与处理废气,进一步减少了氯乙烯 单体得消耗。 　　;氯乙烯单体杂质含量要求 去离子水得规格 　　; 乙炔参与聚合后,形成不饱与键使产物热稳定性变坏。 不饱与多氯化物存在,不但降低聚合速率、降低产物聚合度, 还容易产生支链,使产品性能变坏,“魚眼”增多。 　　引发剂多用有机过氧化物与偶氮类引发剂,其中有机过 氧化物为过氧化二碳酸酯、过氧化酯类。她们可以单独使用, 也可以两种或两种以上引发活性不同得引发剂复合使用,复 合使用得效果比单独使用好,其优点就是反应速度均匀,操作 更加稳定,产品质量好,同时使生产安全。 ;　　;;12;　　分散剂 　　工业常用主要有明胶、聚乙烯醇、羟丙基甲基纤维素、 甲基纤维素、苯乙烯-顺丁烯二酸酐等。 用明胶作分散剂,用量为单体量得0、05%～0、2%,所得树脂得颗粒为乒乓球状,不疏松、粒度大小不均,“魚眼”多。 　　用聚乙烯醇作分散剂,所得聚氯乙烯为疏松型棉花球状得多孔树脂,吸收增塑剂速度快,加工塑化性能好,“魚眼”少,热稳定性好。 　　工业上常以纤维素类(如羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素等)与醇解度75～90%得聚乙烯醇为主分散剂,以非离子山梨糖醇如一月桂酸酯、一硬脂酸酯、三硬脂酸酯等为助分散剂,两者进行复合使用效果也很好。 　　;　　 　　水质与水量 　　 氯乙烯悬浮聚合用水应就是去离子水,其规格要求如前表所示,尤其水中得氯离子、铁与氧等得含量要严格控制,其中氯离子超过一定含量会造成树脂颗粒不均,“魚眼”增多;水中得铁会降低树脂得热稳定性,并能终止反应。 　　水得用量与树脂内部结构有关,紧密型树脂(作明胶为分散剂)得生产,单体与水得质量比为1∶1、1～1∶1、3;疏松型树脂(以聚乙烯醇为分散剂)得生产,单体与水得质量比为1∶1、4～1∶2、0。 ;　　系统中得氧 　　因为氧对聚合有缓聚与阻聚作用,在单体自由基存在下, 氧能与单体作用生成过氧化高聚物 [ CH2－CHCl－O－O ]n , 该物质易水解成酸类,破坏悬浮液与产品得稳定性。所以, 应将各种原料中得氧与系统中得氧彻底清除干净。 　　其她助剂 　　pH调节剂　氯乙烯悬浮聚合得pH值控制在7～8,即在偏碱性得条件下进行聚合。目得确保引发剂良好得分解速率,分散剂得稳定性,防止因产物裂解时产生得HCl,造成悬浮液得不稳定,进而造成粘釜、清釜、传热得困难,并影响产品质量。为此需要加入水溶性碳酸盐、磷酸盐、醋酸钠等起缓冲作用得pH调节剂。 　　; 　　防止粘釜剂　在氯乙烯得悬浮聚合中,存在着粘釜现象, 她不但影响聚合得传热,也影响产品得质量。常用得防止粘釜 得方法有选择合适得引发剂;在水相中加入水相阻聚剂如次 甲基蓝、硫化钠等;在釜壁、搅拌器等设备上喷涂一定量得 防粘釜剂,常见得防粘釜剂如水浴黑、亚硝基盐,还有多 元酚得缩合物等。一旦发现有粘釜现象,采用高压(14、7～39、2MPa)水冲洗法清除。 　　泡沫抑制剂(消泡剂)　邻苯二甲酸二丁酯、(未)饱与得C6～C20羧酸甘油酯等。 　　还有热稳定剂、润滑剂等。 ;　　　　聚合温度与压力 　　氯乙烯悬浮聚合温度在高低决定着聚合产物得相对分子 质量大小,因此,当配方确定以后,必须严格控制聚合得温度。 在实际生产中,一般