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普通化学化学反应速率.pptx

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会计学;第一节 化学反应速率的概念;▲ 实际工作中如何选择,往往取决于哪一种 物质更易通过实验监测其浓度变化.;;●内因:毫无疑问,反应速率首先决定 于反应物本身的性质.;第5页/共28页;第6页/共28页;二、质量作用定律和速率方程 ;质量作用定律指出: 在一定温度下,反应速率与反应物浓度的乘积成正比。 表明反应物浓度与反应速率之间定量关系的数学表达式称为速率方程。;说明:  1. 质量作用定律只适用于基元反应。  2. K为速率常数,数值等于反应物浓度均为 1mol·L-1时反应速率的值,一般由实验测得。 由反应物的本性决定,与浓度无关。 改变温度或Cat, K也变化。 3. 复杂反应的速率方程只能通过实验获得! 即使由实验测得的反应级数与反应方程式 中反应物计量数之和相等,该反应也不一定 就是基元反应. ;设反应的速率方程为 v = k c(NH4+) n c(NO2- ) m 由实验1和2可知: v2 : v1 = 2.00 = (2.0) m ∴ m = 1 同理可得 n = 1 ∴ v = k c(NH4+) c(NO2- ) ;三、反应级数;反应级数 速率方程 速率常数的单位 0 v =k mol.L-1.s-1 1 v =kc s-1 2 v =kc2 mol-1.L.s-1 3 v =kc3 mol-2.L2.s-1 ;反应级数与化学计量方程式的关系; 一、范特霍夫规则 温度每升高 10 K,化学反应速率大约增加到原来的2 ~ 4 倍。这一规则称为 规则。 温度对化学反应速率的影响,其实质是温度对速率常数的影响。 若以 k( T ) 和 k(T+10K) 分别表示温度为 T 和 T+10 K 时的速率常数,则有如下关系: ;式中的 称为温度因子, 。 当温度由T 升高到 T+a×10K 时,可得: ; 速率常数 k 的大小取决于反应的活化能Ea 和指数因子A,但由于A 处于对数项中, 对 k 的影响远较 Ea 为小,故k 的大小主要由 Ea 决定,Ea越小,ln{k} 就越大,k 也就越大。 ;; 应用Arrhenius方程时,还应注意到下列问题:;1.已知T1—k1, T2—k2,求Ea;一、碰撞理论;理论要点: ①化学反应发生的先决条件是反应物分子间的相互碰撞。 ②只有活化分子发生的有效碰撞才能使反应发生。 ③活化能是活化分子具有的最低能量与反应分子的平均能量之差。即:Ea = Ec = E1 – E平 ; 在一定温度下,反应的活化能越大,活化分子的分子百分数越小,活化分子越少,有效碰撞次数就越少,因此化学反应速率越慢; 反应的活化能越小,活化分子的分子百分数越大,活化分子越多,有效碰撞次数就越多,化学反应速率越快。 除了要考虑反应物分子间的碰撞频率和反应物的活化能外,还要考虑碰撞时分子的空间取向。活化分子要发生有效碰撞,它们彼此间的取向必须适当。;碰撞理论解释化学反应动画演示;二、过渡状态理论 ;理论要点: ①化学反应的实质是反应物分子内部原子的重新组合。 ②高能量的反应物分子发生定向碰撞形成活化配合物(又称过渡状态)。 ③活化能是活化配合物的势能与反应物的平均势能之差。 ;O;化学反应过程中能量变化曲线

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