现代检测技术课件.pptxVIP

紫外-可见吸收光谱法;第一节 光谱分析基本原理;2、光波的动力学 光波的速度 velocity c = 3×108 m/s 爱因斯坦在狭义相对论中明白地指出：「光速为一不变的常數。」 光波的频率 frequency ν (nu) 单位: 1Hz = 1 s-1 光波的波长 wavelength λ (lambda) 光波的振幅 amplitude A C =λν= wavelength × frequency;光的能量到底如何计算？;光电效应（量子化学基础）;按照波动理论解释不通;爱因斯坦的解释(光子说);2、 光谱吸收的本质;3、 电磁波总谱;4、光谱法的分类;6、光谱分析仪器的组成;二、 紫外-可见吸收光谱的原理; ;;2、 紫外光谱图 ;当电子发生跃迁时，不可避免地要伴随着分子振、转能级的改变，加之溶剂的作用，一般UV谱图不会呈现尖锐的吸收峰，而是一些胖胖的平滑的峰包。在识别谱图时，以峰顶对应的最大吸收波长λmax和最大摩尔吸收系数εmax为准。 有机化合物UV吸收的λmax和εmax在不同溶剂中略有差异。因此，有机物的UV吸收谱图应标明所使用的溶剂。 ;吸收光谱图的表示方法;（2）吸光度 A （3）吸光系数ε ;（4）对数吸光系数 （5）吸光率A（%） ;3、紫外吸收光谱的产生; 当基态价电子吸收紫外或可见辐射后，价电子就 由基态的成键轨道或非键轨道跃迁至激发态的反键轨 道，这些跃迁可分为三类；;;;4、 电子离域与共轭体系 ;四个P轨道肩并肩地重叠形成大π键： ;5、紫外-可见吸收光谱中常用术语;助色团;增色效应;(1)对最大吸收波长的影响; 在? -?*跃迁时，其激发态的极性比基态强，则 极性溶剂使其激发态能量降低，而使? -?*跃迁更容 易，引起吸收带红移。;(2)对光谱精细结构和吸收强度的影响;7、常见UV吸收带及其特征 ;(ii) K带[来自德文Konjugierte(共轭)];(iii) B带和E带;8、有机化合物的紫外-可见吸收光谱;不饱和脂肪烃;(3)含共轭体系的醛、酮和羧酸;芳香化合物; E1和E2带是由苯环结构中三个乙烯的环状共轭 体系的跃迁所产生的。 若苯环上有助色团，如—OH、—Cl等取代，由 于n-?共轭，使E2带向长波方向移动，一般为210nm； 若生色团取代且与苯环共轭(? -?共轭)，E2吸收 带与K吸收带合并，并且红移。;第二节 光的吸收定律;?比尔定律：当用适当波长的单色光照射一溶液时， 若透光液层厚度固定，则吸光度与溶液浓度成正比。;吸光度的意义; 在液层厚度b为cm 为单位时，K值随浓度单位 的表示方法的不同而不同。; 通常? 较常使用，文献中给出的某化合物的? 值指最大吸收波长所对应的摩尔吸收系数，也可 表示为?max。各种物质的摩尔吸收系数相差较大， 可以从10-2~105变动，可用于表示吸收峰的强弱：;吸光定律的加和性;偏离朗伯-比尔定律的原因;2、溶液本身引起的偏离;?散射引起的偏离;朗伯-比尔吸收定律的适用性 ;第三节 测试方法;一、紫外-可见分光光度计基本组成; 2.单色器;3. 样品室;U-3010 紫外-可见分光光度计;二、实验技术;2、参比液;第三节 谱图分析及应用;二、 定量分析;三、有机化合物结构辅助解析;四、纯度检查;CH3―C ― CH2 ― C ― C2H5 ? CH3―CH = CH― C ― OC2H5 ‖ ‖ ‖ O O O;;六、紫外光谱在高分子研究中的应用;苯胺 2. 对甲基苯胺 3. N-甲基苯胺 4. 苯胺光引发的PMMA 5. 本体热聚合的PMMA ;2.聚合物分子量的测定;化学通报1983年07期;2.聚合物分子量的测定;3.聚合物链中共轭双键序列分布研究;本章学习后应掌握的要点;5、有机化合物分子的跃迁有四大类：? → ?* 、 n → ?* 、 ? → ?* 、 n → ?*，各类跃迁所需 能量也按以上顺序逐一减少。;8、在极性溶剂中? → ?*跃迁产生的吸收带红移， 而n → ?*跃迁产生的吸收带则发生蓝移。;课后作业; 红外光谱（INFRARED SPECTROSCOA