药物分析气相色谱基础.pptx

会计学1 按固定相的几何形式分类： 1.柱色谱法， 2.纸色谱法， 3.薄层色谱法 。按两相所处的状态分类 ： 气相色谱法液相色谱法气-固色谱法液-固色谱法气-液色谱法 液-液色谱法第1页/共62页 第2页/共62页 气相色谱仪通常由五部分组成：Ⅰ 载气系统：气源、气体净化器、供气控 制阀门和仪表。Ⅱ 进样系统：进样器、汽化室。Ⅲ 分离系统：色谱柱、控温柱箱。 Ⅳ 检测系统：检测器、检测室。Ⅴ 记录系统：放大器、记录仪、 色谱工作站。第3页/共62页 皂膜流量计转字流量计调整仪，标准仪Setup of Gas Chromatograph第4页/共62页 第5页/共62页 第6页/共62页 第7页/共62页 第8页/共62页 图1 、色谱过程 图2、 色谱图ABKAKB 第9页/共62页 色谱图（chromatogram）： 试样中各组分经色谱柱分离后，按先后次序经过检测器时，检测器就将流动相中各组分浓度变化转变为相应的电信号，由记录仪所记录下的信号——时间曲线或信号——流动相体积曲线，称为色谱流出曲线，第10页/共62页 常用术语：基线： 在操作条件下，仅有纯流动相进 入检测器时的流出曲线。峰高与峰面积：色谱峰顶点与峰底之间的 垂直距离称为峰高(peak height)。用h表示。峰与峰底之间的面积称为峰面积(peak area)，用A表示。峰的区域宽度： a、峰底宽 WD = 4σ=1.70 Wh/2 b、半高峰宽 Wh/2=2.355σ c、标准偏差峰宽 W0.607h=2σ 第11页/共62页 保留值: 1) 保留时间?：从进样至被测组分出现浓度最大值时所需时间tR。 2) 保留体积 ：从进样至被测组分出现最大浓度时流动相通过的体积，VR。 死时间： 不被固定相滞留的组分，从进样至出现浓度最大值时所需的时间称为死时间(dead time)，tM。死体积: 不被固定相滞留的组分，从进样至出现浓度最大值时流动相通过的体积称为死体积(dead volume) ，VM。（F0为柱尾载气体积流量） VM = tM F 0第12页/共62页 调整保留值:　1) 调整保留时间：扣除死时间后的保留时间。 tR?= tR – tM　2) 调整保留体积：扣除死体积后的保留体积。 VR ? = VR – VM 或 VR ? = tR ? F0相对保留值（relative retention） 在相同的操作条件下，待测组分与参比组分的调整保留值之比，用ri，s 表示第13页/共62页 色谱分析的实验依据：　１、根据色谱峰的位置（保留时间）可以进行定性分析。 2、根据色谱峰的面积或峰高可以进行定量分析。 3、根据色谱峰的展宽程度，可以对某物质在实验条件下的分离特性进行评价。由此可知：相对保留值应该与柱长、柱径、填充情况、流动相流速等条件无关，而仅与温度、固定相种类有关。 当ri，s =1时两个组分不能分离。第14页/共62页 气相色谱分析理论基础一、分配平衡的几个参数：1、分配系数（distribution coefficient） 在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相间达到分配平衡时的浓度比值，用K表示。 。2、容量因子（capacity factor） 在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相之间分配达到平衡时的质量比，称为容量因子，也称分配比，用k表示。 第15页/共62页 cs、cm分别为组分在固定相和流动相的浓度(g/ml)；V m为色谱柱中流动相的体积，近似等于死体积， Vs为色谱柱中固定相的体积。 3、分配系数和分配比之间的关系 分配系数K 与柱中固定相和流动相的体积无关，而取决于组分及两相的性质，并随柱温、柱压变化而变化。 容量因子k 决定于组分及固定相的热力学性质，随柱温、柱压的变化而变化，还与流动相及固定相的体积有关。第16页/共62页 理论上可以推导出： Phase ratio(相比，b): VM / VS, 反映各种色谱柱柱型及其结构特征填充柱（Packing column）: