《化学基础与分析技术》1项目五 定量分析基础.ppt

Thanks！ The end！ * * Steps 3 – 5 are the focus of this course * 精密度——多次平行测定结果相互接近程度，其高低用偏差来衡量。 （1）绝对偏差 （2）相对偏差 ２.精密度和偏差 偏差的概念：个别测定值与平均值之间的差值。 绝对偏差、相对偏差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差等。 （３） 平均偏差和相对平均偏差 平均偏差-算术平均偏差，用来表示一组数据的精密度。 简单； 大偏差得不到应有反映。 相对平均偏差： 注意:计算时应取绝对值，否则各个绝对偏差之和将为0。 若相同条件下只作了两次测定（重复一次），则用相差和相对相差表示精密度。表示为： 用统计学方法处理分析数据时，常用标准（偏）差（S）来衡量一组测定值的精密度。 相差 = |x1 – x2| 相对相差 3. 标准偏差与变异系数 相对标准偏差 （变异系数）: 标准偏差——均方根偏差 μ——无限多次测定的平均值（总体平均值）。 当消除系统误差时，μ即为真值。 （2）有限测定次数(n30),标准偏差用S表示: （1）当测定次数趋于无穷大时, 标准偏差用σ表示; 标准偏差可以更好地将较大的偏差和测定次数对精密度的影响反映出来，即用 S 比用 能更好地反映重现性。 +0.3,-0.2,-0.4,+0.2,+0.1,+0.4,0.0,-0.3,+0.2,-0.3； 0.0,+0.1,-0.7,+0.2,-0.1,-0.2,+0.5,-0.2,+0.3,+0.1； 第一组数据的精密度较好。 示例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果为10.48%、10.37%、10.47%、10.43%、10.40%，计算 分析结果的平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差。 解： 准确度表示分析结果的正确性,精密度表示分析结果的重现性(两者的差别主要是由于系统误差的存在)。 ３.准确度和精密度的关系 精密度是保证准确度的先决条件，精密度差，所测结果不可靠，也就失去了衡量准确度的前提； 高的精密度不一定能保证高的准确度，但只有高的精密度才可能有高的准确度。 一般要求相对偏差为0.1%～0.2%。 1组数据准确度和精密度都高，说明系统误差和偶然误差都很小，分析结果可靠； 2组数据虽然精密度高，但准确度太低，说明偶然误差小，但却存在着正的系统误差； 3组数据虽然精密度低，准确度不低，说明偶然误差稍大，但系统误差不大； 3.精密度只检验平行测定值之间的符合程度，和真值无关，只反映测量的偶然误差的大小；准确度则检验测定值与真值的符合程度，同时反映了系统误差和偶然误差的大小。 1.误差—测定值与真实值之差；偏差—测定值与平均值之差。 2.所谓 “真实值”，其实是采用多种方法进行多次平行分析所得到的相对正确的平均值。实际工作中不严格区分误差和偏差。 总结： 2.减小测量误差 （三） 减小误差的方法 1.选择合适的分析方法 常量组分——化学分析法 微量组分—— 采用仪器分析法（测铁） 3.增加平行测定次数，减少偶然(随机)误差 测量质量 m 0.2g 测量体积 V 20mL 。 一般，平行3-4次； 要求较高时，平行10次左右。 4.检验和消除系统误差 （1）校正方法：选用公认的标准方法与所用方法比较，找出校正系数，校正试样的分析结果)。 （2）校准仪器： （3）对照实验（内检、外检等）：相同条件，测标样、试样；或由不同方法或人员测定，判断试剂误差是否存在。 分析结果 = 测定值 - 空白值 （4）空白实验：不加被测试样，按对试样分析步骤和测量条件进行测定，所得结果为空白值。 A.误差是以真值为标准的，偏差是以平均值为标准的。实际工作中获得的所谓“误差”，实质上仍是偏差； B.对某项测定来说，它的系统误差大小是可以测量的； C.对偶然误差来说，大小相近的正误差和负误差出现的机会是均等的； D.标准偏差是用数理统计方法处理测定的数据而获得的； E.某测定的精密度愈好，则该测定的准确度愈好； 练 习 题 E 1.选出下列不正确的叙述： 2.滴定分析法要求相对误差为±0.1％，若滴定时所用滴定管的绝对误差为0.02mL，一次滴定至少标准溶液的体积至少为： A.10mL； B．5mL； C. 1mL； D. 20mL； E. 50mL 3. 滴定分析法要求相对误差为±0.1％，若称取试样的绝对误差为0.0002g，则一般至少称取试样： A．0.1g ； B. 0.2g； C.0.3g D．0.