波谱分析与综合实验课件.pptxVIP

第二章??? 紫外光谱法;1.1 紫外光与紫外光谱;1.2紫外光谱的产生、特征及表示法;1.2.1;1.2.2;1.2.3;1.2.4;1.2.5;;1.3 电子跃迁;1.3.1;由式可知引起σ　σ* 跃迁的能量最大，波长最短，而引起 n π* 跃迁的能量最小，波长最长。;1.3.3 σ　σ*跃迁;1.3.4 n σ* 跃迁;1.3.5 π　π*跃迁;1.3.6 n π*跃迁;电子跃迁类型与吸收峰波长关系如下：;其衍生物例CH3CL，CH3Br和CH3I的n σ* 分别出现在 173，204和258nm处，这些数据说明了甲烷中引入氯， 溴和碘原子使相应的吸收波长发生了红移，助色基的 助色作用，还说明随着杂原子原子半径的增加,n σ*的 跃迁移向近紫外光区。;只有一个双键的烯烃，如乙烯，可发生的跃迁 有σ σ*跃迁（在远紫外光区），π　π*跃迁， 相应的吸收峰仍在远紫外光区。;;;1.4.3 例题;;例5. 有一化合物结构可能是A，也可能是B，通过紫外光谱测得其λmax为242nm，试确定其结构?? A B;因此它们n π*吸收带稍有不同，醛，酮的n π*吸收 带在270~300nm附近，εmax为10~20是弱吸收，谱带略宽 （测定时浓度需高）。;;;1.4.5 例题;例 3. O C—0Et O;;; ;1.4.5 苯及其衍生物;;;;; O CH3COH 204 41 n π*;;;（1）R吸收带：单个发色基团的n 一π*跃迁的谱带叫R 带。如羰基＞C=O，硝基—NO2 ，偶氮基—N=N—等 都有R带，R带的吸收强度λmax小，一般在100~2000之 间是弱带。; K吸收带 λmax = 244nm π π*　ε=12000;;1.6.1 溶剂对紫外光谱的影响;;苯酚在庚烷中出现三个明显的峰，而在乙醇中，三个峰消失，出现一个平滑的宽峰，强度也降低了，其原因是在极性溶剂中，极性溶剂与溶质分子间的相互作用比较强，抑制了分子的振动，而使振动结构消失 （2）溶剂效应引起吸收带的位移;;;1.6.2 溶剂的选择;（6）毒性小，使用安全，要有较高的纯度。杂质的存在不仅影响溶剂的透光度，杂质的存在与被测物发生反应而得出错误的结论，在使用溶剂之前最好检查一下溶剂的透光情况。 下面介绍几种常见的溶剂： A．纯的蒸馏水是方便的溶剂，有良好的透光性，透光率几乎接近100%，但在水中溶解的有机物并不多，而且极性较强，一般不太使用，常用它作为校正其他溶剂的比较标准，使用蒸馏水作溶剂时，宜采用新煮沸过的，放置过久的蒸馏水中会溶解一定数量的空气，而引起误差。 B．醇类溶剂：如甲醇、乙醇、异丙醇等是透光度较好的溶剂，可用于210nm以上的波长范围，能溶解许多有机物，是常用的溶剂，其缺点是极性强，有时不能观察到细微结构。 ;;1.7.1 紫外吸收光谱的应用;;（6）标准光谱的应用 被测样品作出紫外光谱图后，常可利用有关文献资料。常用的标准谱图、手册主要有下列几种： A．Organic Electronic Spectral Data M.J.Kamlet,J.P.Phillips etal.《Interscience》New York 这是一套多卷大型手册性丛书，1960年始出版第一卷。 可依据分子式从该书中查找化合物名称，λmax ，㏒ε 文献出处，测定溶剂等。 B．The Sadtler Standard Spectra Ultrariolet Sadtler Research Laboratorles 由萨特勒研究实验室编的紫外标准谱图，附有化合物 名称索引、化合物类别索引、分子式索引等。 ;1.7.2 紫外光谱在定量分析上的应用 ;;; 黄酮类化合物是自然界中很重要的一大类天然有机化合物，有关它的提取、分离、分析和药理方面的研究报道很多。对于黄酮类化合物的相互分离以及单一黄酮成分的定量分析，常用的有气相色谱法、高效液相色谱法和光谱法。而对于评价和监测茶叶及其饮料中的黄酮含量往往采用分光光度法[1]，但由于吸收峰不对称给定量分析造成一定的影响。本文以红茶及其饮料为分析对象采用三波长－分光光度法测定红茶及其饮料中黄酮的含量，有效地消除了吸收峰不对称给定量分析造成的影