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配位聚合习题 1.举例说明聚合物的异构现象，如何评价聚合物的立构规整性？ 2.写出下列单体聚合后可能出现的立构规整聚合物的结构式及名称： (1) CH2=CH-CH3 (2) CH2-CH-CH3 O (3) CH2=CH-CH=CH2 (4) CH2=CH-CH=CH-CH3 CH3 (5) CH2 =C-CH=CH2 3.简述配位聚合（络合聚合、插入聚合），定向聚合（有规立构聚合），Ziegler-Natta 聚合 的特点，相互关系。 4.试述控制聚合物立体结构的方法，并各举一例。 5.简述 Ziegler-Natta 催化剂开发的意义。 6.简述两组分 Ziegler-Natta 催化剂、三组分 Ziegler-Natta 催化剂、载体型 Ziegler-Natta 催化剂 和茂金属催化剂的组成和特点。 7.比较阳离子引发剂、阴离子引发剂和 Ziegler-Natta 催化剂有何异同。 8.使用 Ziegler-Natta 催化剂时须注意什么问题，聚合体系、单体、溶剂等应采用何种保证措施？ 聚合结束后用什么方法除去残余催化剂？ 9.丙烯进行自由基聚合、离子聚合及配位阴离子聚合时能否形成高分子聚合物？为什么？怎 样分离和鉴定所得聚合物为全同聚丙烯？ 10.比较合成高压聚乙烯和低压聚乙烯在催化剂、聚合机理、产物结构上的异同。 11.用 Ziegler-Natta 催化剂进行乙烯、丙烯聚合时，为何能用氢气调节聚合物的相对分子质量？ 12.在 Ziegler-Natta 催化剂引发 а-烯烃聚合的理论研究中曾提出过自由基、阳离子、络合阳离 子和阴离子机理，但均未获得公认。试对其依据和不足之处加以讨论。 13.简述支持 Natta 的双金属机理和 Cossee-Arlman 的单金属机理的实验依据，这两种机理各 解释了什么问题及存在的主要不足。 14.简述 Natta 的双金属机理和 Cossee-Arlman 的单金属机理的基本论点。 15.二烯烃配位聚合催化剂主要有哪几类？ 第五章 配位聚合习题答案 1 ． 1 异构包括结构异构和立体异构，其中立体异构还包括几何异构、顺反异构、构象异构。 2 可用聚合物的立构规整度来评价。立构规整度；立构规整聚合物占全部聚合物的分数。 2 ． 1 全同聚丙烯 间同聚丙烯 2 全同聚环氧丙烷 间同聚环氧丙烷 3 顺 1,4-聚丁二烯 反 1,4-聚丁二烯 全同 1,2-聚丁二烯 间同 1,2-聚丁二烯 CH =CH-CH=CH -CH 4 2 2 3 1 2 3 4 5 1,4-聚合： 全同顺 1,4-聚-1,4 戊二烯 间同顺 1,4-聚-1,4 戊二烯 全同反 1,4-聚-1,4 戊二烯 间同顺 1,4-聚-1,4 戊二烯 1,2 聚合： 全同 1,2- （甲基顺式）聚-1,4 戊二烯 全同 1,2- （甲基反式）聚-1,4 戊二烯 间同 1,2- （甲基顺式）聚-1,4 戊二烯 间同 1,2- （甲基反式）聚-1,4 戊二烯 3,4-聚合： 全同 3,4 （甲基全同）-聚-1,4 戊二烯 间同 3,4 （甲基全同）-聚-1,4 戊二烯 ⑤ 全同 1,4-聚异戊二烯 间同 1,4-聚异戊二烯 全同 3,4-聚异戊二烯 间同 3,4-聚异戊二烯 3 ． 1 配位聚合从反应历程定义，主要是从单体如何与活性中心发生作用角度分析反应，主 要特点参书 151 页。 2 定向聚合从形成的产物角度定义，凡形成立构规整聚合物的聚合均属定向聚合，不论 反应历程如何。 3 Ziegler-Natta 聚合的主要特点是以 Ziegler-Natta 催化剂催化的聚合过程。 4 关系：Ziegler-Natta 聚合属配位聚合，配位聚合还包括其它的催化体系。配位聚合的产 物可以是立构规整的，也可能不是立构规整的。Ziegler-Natta 聚合分析同上。定向聚合可 包括配位聚合、Ziegler-Natta 聚合，还包括其它聚合。 4 ．参书。 5 ． 1 开发出一类新型聚合催化剂，不仅使当时最后一大类没有聚合的工业化单