高分子化学习题-聚合物的化学反应模块.pdfVIP

聚合物的化学反应习题 1．讨论影响聚合物反应性的因素。 2 ．何为邻位基团效应及几率效应，举例说明。 3 ．纤维素经化学反应，能够合成部分取代的硝化纤维、醋酸纤维和甲基纤维素。 写出反应式并说明用途。 4 ．从单体醋酸乙烯酯到维尼纶纤维，须经过哪些反应？写出反应式。纤维用和 悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇有何区别？ 5 ．写出聚乙烯氯化反应及氯磺化反应，说明产物的用途。 6 ．写出强酸型和强碱型聚苯乙烯离子交换树脂的合成反应，并简述交换机理。 7 ．下列聚合物采用哪一类反应交联 （1）乙二醇与马来酸酐的聚酯 （2）顺-1,4-聚异戊二烯 （3）聚二甲基硅氧烷 （4）聚乙烯 （5）二元乙丙橡胶 （6）聚肉桂酸乙烯酯 8 ．光引发剂都有哪些类型？举例说明。 9 ．简述下列聚合物的合成方法 （1）聚丁二烯接枝聚苯乙烯(抗冲聚苯乙烯) （2）SBS 嵌段共聚物 (苯乙烯-丁二烯-苯乙烯热塑弹性体) （3）端羟基丁二烯型液体橡胶(遥爪聚合物) （4）聚（p-氯苯乙烯-b-异丁烯-b-p-氯苯乙烯）三嵌段共聚物 10．聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚氯乙烯四种聚合物热解的特点和差 异。 11．举例说明连锁阻断型抗氧剂、防护型抗氧剂及光稳定剂，写出作用机理。 12．什么是功能高分子，简述功能高分子常用的合成方法。 13．高分子试剂、高分子催化剂、高分子底物有何不同，举例说明。 14．简述导电高分子的主要类型及制备方法。 15．简述医用高分子材料的主要类型，试举一例。 16．简述吸水树脂的主要类型及基本工作原理。 17．阅读自学内容，简述对天然高分子发展的看法。 聚合物的化学反应习题答案 1. 讨论影响聚合物反应性的因素。 解：影响聚合物反应性的因素主要有物理因素和化学因素两大类。物理因素包括反应过程中 溶解度的变化、聚合物的结晶性、空间位阻效应等，这些因素使得聚合物上的官能团在开始 或反应过程中所处的环境不同，使得化学试剂进入各反应点的速度不同（扩散控速），从 而使得官能团在空间和时间上具有不同的反应活性。化学因素主要包括邻位基团效应和几率 效应。邻位基团效应是指相邻的官能团参与反应，使得功能基的反应活性增强或降低。几率 效应是指在一些 由相邻基团参与的不可逆反应中 由于反应几率的原因，使得中间的一些 基团不能参与反应 造成各功能基的反应性不同。 2. 何为邻位基团效应及几率效应，举例说明。 解：几率效应：聚合物分子内的邻近功能基，在进行无规的、不可逆的反应时 转化率往往 有一个上限 最大不超过 86.5% ，有些单个的功能基往往不能参加反应。例如聚氯乙烯与锌 粉的反应，环化率只有 86.5% ： CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 Zn CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH Cl Cl Cl Cl Cl Cl 邻位基团效应：有些聚合物的反应中，相邻基团会对功能基的反应性产生影响，使其 反应能力增加或降低。例如聚（甲基丙烯酸对-硝基苯基酯—co—丙烯酸）共聚物的水解反 应，在中性介质中，高水解速率是由邻位羧基的参与引 的。羧基在形成负离子后，进攻邻 近的酯基 形成酸酐，从而加速水解： CH3 CH3 CH3 CH C CH CH CH C CH CH CH C CH CH 2 2 2 2 2 2 CO CO CO